![]() |
|
|
ГИДРОФОРМИЛИРОВАНИЕГИДРОФОРМИЛИРОВАНИЕ (оксосинтез), синтез альдегидов взаимодействие
ненасыщенных соединений с СО и Н2 в присутствии катализатора:
В качестве растворителей обычно используют алифатич., цикло-алифатич. и ароматические углеводороды, а также простые эфиры. Катализаторами служат карбонилы некоторых металлов VIII гр. периодической системы (главным образом Со и Rh), активность которых растет в ряду: Fe <Os < Ru <Ir< Co < Rh. Кобальт можно использовать также в виде металла, гидроксида или соли органическое или неорганическое кислоты. В реакционное среде карбонилы металлов образуют гидридокарбонилы (например, [НСо(СО)4]), непосредственно участвующие в реакции. В зависимости от природы реагентов и катализаторов оптимальные температура и давление колеблются в пределах соответственно 100-180 °С и 2-30 МПа. С повышением парциального давления СО скорость реакции проходит через максимум. Так, при Г. пропилена в присутствии Со2(СО)8 оптим. температура 130°С, давление 30 МПа, в присутствии Rh2(CO)9-100°C и 2 МПа. В первом случае отношение выхода масляного альдегида к выходу изомасляного составляет 3-4, во втором - 8-16. Использование при ГИДРОФОРМИЛИРОВАНИЕ добавок триалкил(арил)фосфинов или триалкил(арил)фосфитов позволяет снизить давление и увеличить выход неразветвленных альдегидов. При этом в реакции генерируются карбонилфосфиновые комплексные катализаторы, например [HCo(CO)3PR3], [HRh(CO)2(PAr3)2], которые термостабильнее и обладают более низкой кислотностью, чем гидридокарбонилы металлов. В случае ГИДРОФОРМИЛИРОВАНИЕ диенов на кобальтовых катализатор гидрируется одна двойная связь
и образуется моноальдегид, при использовании родиевых катализатор образуется диальдегид.
Механизм ГИДРОФОРМИЛИРОВАНИЕ включает стадии образования алкилметалл-карбонила (формула I)
и ацилметаллкарбонила (II), например:
Побочные реакции-восстановление альдегидов до спиртов, образование ацеталей и кетонов, полимеризация и др. Некоторые из них, например восстановление альдегидов до спиртов, используют в промышлености. В реакцию, подобную ГИДРОФОРМИЛИРОВАНИЕ, вступают эпоксиды и карбонильные соединения, например:
а также насыщ. спирты с образованием спиртов или альдегидов, содержащих
на одну группу СН2 больше, чем в исходном соединении.
ГИДРОФОРМИЛИРОВАНИЕ используют в промышлености для получения альдегидов, из которых синтезируют
главным образом спирты и карбоновые кислоты. Так, из этилена получают пропионовую
кислоту, из пропилена-бутанол, из олефинов, содержащих в молекуле 6-20 атомов
С (они образуются при крекинге парафинов), - спирты, используемые для синтеза
ПАВ. Разработаны также способы ГИДРОФОРМИЛИРОВАНИЕ акрилонитрила с последующей получением из
образующегося альдегида Мировое производство продуктов, синтезируемых путем ГИДРОФОРМИЛИРОВАНИЕ, составляет 4,5 млн. т/год (1980). Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|