ГИДРОСИЛИЛИРОВАНИЕ, присоединение мономеров или полимеров, содержащих связь Si—Н, к непредельным соединениям. В реакции используют главным образом гидросиланы (гидридсиланы) H_nSiX₄__n, где X = Cl, СН₃, ОС₂Н₅ и др., п = 1 -3, и гидроорганосилоксаны (гидридорганосилоксаны) [—RHSiO—(—R₂«SiO—)_n—]_х, где R и R»-CH₃, C₂H₅ и др., п0. Наиб. широко исследовано ГИДРОСИЛИЛИРОВАНИЕ соединений с кратными углерод-углеродными связями.

Т-ра термодинамически ГИДРОСИЛИЛИРОВАНИЕ обычно превышает 250 °С. Температурный интервал реакции, инициируемой переходными металлами или их соединение (например, Pt на угле или Al₂О₃, раствор H₂PtCl₆ в изопропаноле-т. называют катализатор Спайера), пероксида-ми, аминами, УФ- или-излучением и др., лежит в пределах от — 15 до 300 °С. Катализаторы реакции специфичны. Например, в ГИДРОСИЛИЛИРОВАНИЕ низших олефинов или ацетилена алкилдихлорсиланами высокоэффективен катализатор Спайера (реакция идет при комнатной температуре практически с количественное выходом), а для ГИДРОСИЛИЛИРОВАНИЕ акрилонитрила - система, содержащая амины и соли Си.

При термодинамически ГИДРОСИЛИЛИРОВАНИЕ, а также при инициировании этой реакции пероксидами или действием излучения преобладает гомолитич. разрыв связи Si—Н. Платиновые и подобные им катализаторы, по-видимому, образуют с реагирующими соединение промежуточные комплексы ионного типа. ГИДРОСИЛИЛИРОВАНИЕ по углерод-углеродным связям может приводить к образованию изомеров, например:

При ГИДРОСИЛИЛИРОВАНИЕ по связям С=О, C=N, C=N, N=O и др. силильная группа присоединяется к более электроотрицат. атому, например:

Побочные реакции при ГИДРОСИЛИЛИРОВАНИЕ: изомеризация, гидрирование и теломеризация олефина, диспропорционирование гидросилилирующего агента, расщепление связи С—О, силилирование по группе N—Н и др. ГИДРОСИЛИЛИРОВАНИЕ применяют для получения карбофункциональных кремнийорганическое мономеров, например:

Полиприсоединение, в котором участвуют ди- или полифункциональные соединения с группами Si—Н и ненасыщенные связями,-способ синтеза (обычно при 20-160 °С в присутствии катализатор Спайера) кремнийорганическое полимеров, а также вулканизации (отверждения) кремнийорганическое герметиков и компаундов.

Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей