ГИДРООБЕССЕРИВАНИЕ, осуществляется действием водорода в присутствии катализатора, главным образом на высокосернистые тяжелые нефтяные фракции (пределы выкипания 540-580 °С) и остаточные продукты дистилляции нефти (мазут, гудрон, деасфальтизаты). Цель ГИДРООБЕССЕРИВАНИЕ-подготовка сырья для каталитических крекинга и гидрокрекинга, а также сырья для производства малосернистых электродного кокса и котельного топлива. Осн. реакции, происходящие при ГИДРООБЕССЕРИВАНИЕ: частичный гидрогенолиз связей углерод - гетероатом в серо-, азот-и кислородсодержащих соединение с одноврем. образованием легко удаляемых H₂S, NH₃ и водяных паров; гидрирование полициклический ароматические и непредельных углеводородов. При ГИДРООБЕССЕРИВАНИЕ разрушаются также смолисто-асфальтеновые и металлоорганическое соединение (см. Деметаллизация), что приводит к дезактивации катализатора в результате отложения на нем кокса и металлов.

При содержании в сырье до 5% (по массе) смолисто-асфальтеновых веществ и до 200 г/т металлов (в составе металлоорганическое соединение) процесс проводят в стационарном слое катализатора. При наличии в сырье св. 5% смолисто-асфальтеновых в-в и 200-300 г/т металлов применяют движущийся катализатор или его кипящий слой.

Принципиальная технол. схема ГИДРООБЕССЕРИВАНИЕ: нагревание в трубчатых печах сырья и водородсодержащего газа; смешение их и переработка в реакторе деметаллизации; собственно ГИДРООБЕССЕРИВАНИЕ в основные реакторе (реакторов может быть несколько); охлаждение полученного гидрогенизата; отделение его от водородсодержащего и углеводородных газов соответственно в сепараторах высокого и низкого давления с последующей ректификацией на целевые продукты; очистка газов от H₂S, NH₃ и Н₂О. ГИДРООБЕССЕРИВАНИЕ проводят при 360-430 °С, 10-20 МПа, объемной скорости подачи сырья 0,3-1,5 ч^-1, соотношении водородсодержащий газ:сырье, равном (600-1000):1. Содержание водорода в газе не менее 80% по объему, расход водорода 100-200 м³ на 1 моль сырья. Катализаторы деметаллизации обычно алюмокобальтмолибденовый или алюмоникельмолибденовый, содержащий 2-15% оксидов или сульфидов Mo, Ni, Co, носители широкопористые на основе бокситов илиAl₂О₃. Для ГИДРООБЕССЕРИВАНИЕ применяют те же катализаторы, промотированные 10-20% указанных оксидов или сульфидов, носители узкопористые на основе Al₂О₃. Выход жидких продуктов обычно достигает 92-94% (остальное - углеводородные газы, бензин, H₂S, NH₃, пары воды). ГИДРООБЕССЕРИВАНИЕ в движущемся слое катализатора осуществляют в так называемой бункераствореакторе, оборудованном загрузочными и разгрузочными емкостями с переключающимися задвижками. Катализатор (как правило, деметаллизации) движется в ниж. часть аппарата и контактирует с восходящим потоком частично очищенного сырья. Из бункераствореактора гидрогенизат направляют в реактор (или реакторы) со стационарным слоем катализатора.

При ГИДРООБЕССЕРИВАНИЕ в кипящем слое катализатор поддерживается во взвешенном состоянии с помощью восходящих потоков водородсодержащего газа и жидкости (свежее сырье и циркулирующий гидрогенизат), причем все три фазы равномерно распределены в реакционное объеме. Благодаря этому, а также непрерывному вводу свежего и удалению отработанного катализатора поддерживается его активность, исключаются гидравлич. сопротивление в слое и периодической остановки реактора для перегрузки катализатора, обеспечиваются постоянные выходы и кач-во целевых продуктов.

В результате ГИДРООБЕССЕРИВАНИЕ в продуктах может быть снижено содержание (% по массе): серы с 2,5-3,0 до 0,1-0,2, азота с 0,4-0,6 до 0,05-0,1, смолисто-асфальтеновых в-в с 5-10 до 1-2; металлов (V + Ni) с 200-300 до 5-15 г/т.

Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей