химический каталог




ГИДРОКСИЛАМИН

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

ГИДРОКСИЛАМИН NH2OH; молекулярная масса 33,0298; бесцв. кристаллы. Конфигурация молекулы:

Кристаллическая решетка ромбическая; температура плавления 32°С; плотность 1,335 г/см3 (10 °С); — 115,1 кДж/моль, — 17,4 кДж/моль, 16,5 кДж/моль, 64,2 кДж/моль; для газа: С°p 46,67 Дж/(моль*К); S°298 236,07 Дж/(моль*К); давление пара при 32°С 705 Па (в парах мономерен); 1,97-10-30 Кл*м. ГИДРОКСИЛАМИН очень гигроскопичен и термически нестабилен: медленно распадается выше температуры плавления, при быстром нагревании до 100°С иногда происходит взрыв; основные продукты распада-NН3, N2 и Н2О. Расплав ГИДРОКСИЛАМИН легко переохлаждается и хорошо растворяет многие вещества, например NH3, KI, KCN, NaNO3, NaCl, NaOH. ГИДРОКСИЛАМИН смешивается с водой, этанолом и метанолом в любых соотношениях, но не растворим в эфире и бензоле. В водном растворе диссоциирует по кислотному (рКа 14,02) и основному (рКа 5,97) типу:

В кислом водном растворе ГИДРОКСИЛАМИН устойчив; однако ионы переходных металлов катализируют его распад, поэтому к раствору добавляют связывающие их вещества, например комплексоны, SnO2*xH2O или станнаты.

В водном растворе, как и в свободный состоянии, ГИДРОКСИЛАМИН может реагировать и как окислитель, и как восстановитель. Он восстанавливает, например, Fe(III) до Fe(II), Сu(И) до Cu(I), Pu(IV) до Рu(Ш). Сильные восстановители (HI, H2S, SnCl2, цинковая пыль и др.) восстанавливают его до NH3. Кислород воздуха медленно окисляет ГИДРОКСИЛАМИН в щелочном (рН 12-13) растворе с образованием NO2- и Н2О2. Жидкий ГИДРОКСИЛАМИН с активными окислителями (КМnО4, К2Сr2О7, ВаО2, Cl2 и др.) реагирует с воспламенением, более спокойно-с Вr2, К2СrО4, хлоратами, AgNO3 и др. С HNO2 в водном растворе ГИДРОКСИЛАМИН при комнатной температуре дает N2O и Н2О. Реакция с разбавленый HNO, автокаталитическая с промежуточные образованием HNO2. С газообразным NO в щелочном растворе ГИДРОКСИЛАМИН реагирует по уравению: 2NH2OH + 2NO -> N2O + N, + ЗН2O

Хотя кислотная функция у ГИДРОКСИЛАМИН выражена слабо, известно несколько его малостабильных солей, например NaH2NO, Ca(H2NO)2, и ряд более устойчивых комплексных соединений, например [UO2(H2NO)2]*3H2O. Благодаря наличию неподеленных электронных пар на атомах азота и кислорода Г. легко образует прочные комплексы, например [Pt(NH2OH)4]Cl2, [Ni(NH2OH)n]Cl2, в которых молекула ГИДРОКСИЛАМИН связана с атомом металла через атом азота. Связь через атом кислорода осуществляется в кристаллич. комплексах [LiNH2OH)3]ClO4 ( - 799,1 кДж/моль), [Mg(NH2OH)6](ClO4)2 ( - 1457,7 кДж/моль), [Ca(NH2OH)3](ClO4), ( - 1156,4 кДж/моль) и др. Они устойчивы до 100 °C и менее гигроскопичны, чем соответствующие простые соли М (ClО4)n и свободный ГИДРОКСИЛАМИН Реализуемая в этих комплексах изомерная структура ONH3 на 126 кДж/моль энергетически менее выгодна, чем структура ГИДРОКСИЛАМИН в свободный состоянии.

С сильными кислотами ГИДРОКСИЛАМИН образует соли, содержащие катион гидроксиламмония NH3OH. Наиб. важны хлорид NH3OHCl (температура плавления 1524:, плотность 1,67 г/см3), сульфат (NH3OH)2SO4 (температура плавления 172°С) и перхлорат NН3ОНСlO4 (температура плавления 89 °С, плотность 2,07 г/см3, - 281,6 кДж/моль). Все три соли-бесцветные кристаллы с моноклинной решеткой; хорошо растворим в воде, хлорид и перхлорат-также в спиртах и ацетоне. Хлорид и сульфат начинают медленно разлагаться ниже температур плавления, перхлорат - выше 100°С.

Атомы водорода в молекуле ГИДРОКСИЛАМИН могут быть замещены на различные неорганическое и органическое остатки. При замещении на группу SO3K образуются гидроксиламинсульфонаты - HONHSO3K, (KSO3)2NOH и KO3SON(SO3K)2. К этой группе производных ГИДРОКСИЛАМИН относятся гидроксиламин-О-сульфокислота H2NOSO3H, метилсульфонилгидроксиламин CH3SO2N(H)OH и N-амидосульфонилгидроксиламин H2NSO2N (Н)ОН, которые может быть использованы для получения N2O. При нитрозировании ГИДРОКСИЛАМИН по атому N образуются азотноватистая кислота H2N2O2 и ее соли - гипонитриты, а при нитровании-соли азотноватой кислоты H2N2O3 (гипонитраты). С альдегидами и кетонами ГИДРОКСИЛАМИН и его соли дают соответственно альдоксимы и кетоксимы. См. также Гидроксиламина производные органические.

В лаборатории ГИДРОКСИЛАМИН можно синтезировать разложением в вакууме его солей, например (NH3OH)3PO4 или [Mg(NH2OH)6]ClO4. Спиртовый раствор ГИДРОКСИЛАМИН получают действием C2H5ONa на NH3OHCl. В промышлености соли ГИДРОКСИЛАМИН получают восстановлением NO водородом в присутствии Pt, нанесенной на графит, в среде разб, H2SO4 при 40 °С или гидрированием HNO3 в присутствии Pd в разбавленый Н3РО4. ГИДРОКСИЛАМИН и его соли применяют для получения оксимов (например, циклогексаноноксима), гидроксамовых кислот. ГИДРОКСИЛАМИН-реагент для титриметрич. определения карбонильных соединений. Сульфат ГИДРОКСИЛАМИН-компонент проявителя цветной фото- и кинопленки. Перхлорат ГИДРОКСИЛАМИН-окислитель твердых ракетных топлив. ГИДРОКСИЛАМИН и его соли токсичны; при попадании на кожу вызывают экземы и нагноения, при попадании в кровь переводят гемоглобин в метгемоглобин и действуют на нервные центры. Для NH3OHCl ПДК в воде водоемов 5 мг/л.

Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
сковорода для оладьев петергоф купить в москве
fissler maxed classic
наклейка монстер энерджи на авто
мебель для бухгалтерии

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.05.2017)