ГИДРОГАЛОГЕНИРОВАНИЕ, присоединение галогено-водородов по кратным связям органическое соединение, например:

Реакционная способность галогеноводородов возрастает в ряду: HF < НCl < НВг < HI. ГИДРОГАЛОГЕНИРОВАНИЕ протекает по гетеролитич. механизму, при котором водород присоединяется к Наиб. гидрогенизированному атому углерода (Марковникова правило). В случае несимметричных олефинов происходит образование вторичных или третичных алкилгалогенидов, например:

Реакционная способность олефина повышается при введении в его молекулу электронодонорных групп и понижается при введении электроноакцепторных в следующей ряду:

Присоединение галогеноводородов к связям С=С, сопряженным с электроноакцепторными группами, например С=О, COOR, CN, протекает медленнее, чем в случае изолированных связей. Атом галогена присоединяется в положение к электроноакцепторной группе:

Поскольку при ГИДРОГАЛОГЕНИРОВАНИЕ образуется промежуточные карбкатион, в ходе реакции возможно образование изомерных продуктов, например:

В среде нуклеоф. растворителей возможна конкурирующая реакция с растворителем, например:

В присут. инициаторов радикальных реакций ГИДРОГАЛОГЕНИРОВАНИЕ идет по го-молитич. механизму против правила Марковникова (эффект Караша), например:
ГИДРОГАЛОГЕНИРОВАНИЕ широко применяется в органическое синтезе. При гидрофторировании хлорированных олефинов реакцию проводят в автоклаве:

Обычно гидрохлорирование и гидрооромирование в газовой фазе проводят, пропуская газообразные галогеноводороды в жидкий олефин при — 20 °С; при Г. в жидкой фазе реакцию ведут при 0-15°С в ледяной СН₃СООН. При взаимодействие в газовой фазе смесь олефина и HHal пропускают через нагретую трубку с катализатором (AlCl₃, AlВr₃, BiCl₃, BiBr₃, ZnCl₂, HgCl₂). Присоединение HI осуществляют действием иодидов щелочных металлов в кислой среде. ГИДРОГАЛОГЕНИРОВАНИЕ алкинов используют для получения гем-дигалогенуглеводородов:

В промышлености ГИДРОГАЛОГЕНИРОВАНИЕ используют для синтеза хлорсодержащих растворителей и мономеров.

Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей