химический каталог




ГИДРАЗИН

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

ГИДРАЗИН N2H4 (диамид), бесцв. дымящая на воздухе жидкость с неприятным запахом. Длина связи N—N 0,1449 нм, N—H 0,1021 нм; угол HNH 106°, NNH-1120, угол между плоскостями групп NH, 91° (гош-конформация); 6,04*10-30 Кл*м. Т. кип 113,5°С; давление пара 18,6 гПа (25°С); С° 98,83 Дж/(моль*К); 12,66 кДж/моль, 44,77 кДж/моль; So298 121,3 Дж/(моль*К); 0,90мПа*с; 66,7 мН/м; 0,625*105 Ом*м; 51,7; nD22 1,4695 (см. также табл.). ГИДРАЗИН смешивается в любых соотношениях с водой, жидким NH3, спиртом; в неполярных растворителях раств. плохо. С водой образует моногидрат, или гидразингидрат (температура плавления -51,6°С, температура кипения 118,5°С), тетрагидрат (температура плавления -80°С, температура эвтектики моногидрат-тетрагидрат -87°С), а также азеотроп (58,5 мол. % ГИДРАЗИН; температура кипения 120,5°С). Жидкий ГИДРАЗИН ассоциирован и слабо ионизован (2N2H4N2H5++N2H3-; К10-13). В нем хорошо раств. ми. соли, например LiCl, СаCl2, NaNO3, NaClO4, Mg(ClO4)2. Большинство солей кристаллизуется из безводного ГИДРАЗИН и гидразингидрата в виде прочных сольватов, например [Li(N2H4)2]ClO4, [Mg(N2H4)2](NO3)2. В таких комплексах молекулы ГИДРАЗИН служат мостиковыми бидентатными или монодентатными лигандами. Энергия связи ионов непереходных металлов с ГИДРАЗИН выше, чем с NH3 и водой. ГИДРАЗИН термически малостабилен. Распад его в жидком и газообразном состояниях происходит с выделением тепла по уравениям:

При 200-300 °С в отсутствие катализаторов преобладает направление (1). Металлы ускоряют разложение паров ГИДРАЗИН, при этом их каталитических активность изменяется в ряду Ir > Rh > . Родий, Pt и Pd направляют процесс по реакции (2). В присут. остальных металлов ее вклад менее 10%. ГИДРАЗИН-сильный восстановитель. Интенсивно окисляется О2 воздуха до N2, NH3, H2O; пар ГИДРАЗИН горит синим пламенем. В щелочной среде окисляется медленно, ионы переходных металлов, особенно Сu2 +, ускоряют эту реакцию. Окисляется солями Се4+, Fe3+, Мn3+ , Со3+ до NH3, N2 и воды, I2, Вr2, Cl2, ВrO3-, IO3-, IO4-, МnО4- до N2 и воды, Н2О2, HNO2, S2O82-, Mo(VI) до NH3, иногда до N2O. Некоторые соли переходных металлов восстанавливаются Г. до металлов.

В водном растворе ГИДРАЗИН-слабое основание, образующее одно-и двухзарядные ионы гидразония:

Известно большое число солей, отвечающих обеим ионным формам гидразония, свойства Наиб. важных из них приведены в таблице.

СВОЙСТВА ГИДРАЗИНА И СОЛЕЙ ГИДРАЗОНИЯ

* Плотн. твердого 1,146 г/см3.

При алкилировании или арилировании ГИДРАЗИН образуются алкил- и арилгидразины, при реакции с карбонильными соединение— гидразоны и азины (см. Гидразина замещенные органические). Примеры неорганическое производных ГИДРАЗИН, образующихся при замещении атомов Н,-гидразинсерная кислота N2H3SO3H, тетрафторгидразин N2F4. При действии амидов, гидридов или свободный металлов на безводный ГИДРАЗИН образуются весьма взрывоопасные гидразиды, например NaHNNH2, используемые как реагенты в органическое синтезе. Будучи донором электронных пар, ГИДРАЗИН может образовывать молекулярные комплексы с кислотами Льюиса (L) типа N2H4*L и N2H4*2L. Наиб. важные из них - кристаллич. гидразинборан N2H4*BH3 ( —43 кДж/моль) и гидразинбисборан N2H4*2BH3 ( - 127 кДж/моль). Оба соединение, по зарубежным данным,-энергоемкое ракетное горючее. ГИДРАЗИН получают окислением NH3 или CO(NH2)2 гипохлоритом Na:

Реакцию (1) проводят при 160°С и 2,5-3,0 МПа, реакцию (2)-при температуре выше 100oС и нормальном давлении для предупреждения побочной реакции: 2NH2Cl + N2H4 -> N2 + 2NH4Cl в смесь добавляют, например, глицерин или желатину. Полученную смесь растворяют в 50%-ной H2SO4 и получают 2-3%-ные растворы сульфата ГИДРАЗИН, которые затем обрабатывают NH3 и концентрируют (до содержания ГИДРАЗИН 60%) дистилляцией при нормальном давлении или в вакууме; 70-90%-ный ГИДРАЗИН получают, например, экстрактивной дистилляцией с анилином, 1,2,6-гексатринитрилом, безводный ГИДРАЗИН-обработкой гидразингидрата твердым NaOH с последующей перегонкой над NaOH, вымораживанием конц. водного раствора ГИДРАЗИН, пиролизом цианурата N2H4*3HCNO при 147°С. ГИДРАЗИН можно также получить реакцией элементного хлора с NH3 при — 30°С, илазмохимическим или радиохимическим разложением NH3.

Обнаруживают ГИДРАЗИН по образованию окрашенных соединений с нек-рыми альдегидами, например с диметиламинобензальдегидом. ГИДРАЗИН, 1,1-диметилгидразин и их смеси-горючие компоненты в ракетных топливах. ГИДРАЗИН используют также как горючее в топливных элементах, ингибитор коррозии паровых котлов, для получения чистых металлов (Си, Ni и др.) из их оксидов и солей. ГИДРАЗИН, его соли и гидраты применяют: в производстве порообразователей (например, бензолсульфонилгидразида), инсектицидов, ВВ, регуляторов роста растений (например, гидразида маленновой кислоты), лек. ср-в (например, противотуберкулезного средства - гидразида изоникотиновой кислоты); как реактивы (в частности, для обнаружения карбонильных групп, пшохлоритов и хлоратов); для получения промежуточные продуктов и красителей; в качестве добавок в стекломассу (например, для устранения тусклости стекол); как реагенты для очистки пром. газов от СО2 и меркаптанов. ГИДРАЗИН и его водные растворы сильно ядовиты, раздражают слизистые оболочки, глаза и дыхательные пути, поражают центральное нервную систему и печень. При попадании Г. на кожу требуется немедленная ее обработка водой или слабым раствором кислот; ПДК 0,1 мг/г3, пороговая концентрация, приводящая к миним. нарушениям высшей нервной деятельности, 0,02 мг/л, концентрация 0,0039 мг/л переносится 60 мин, 0,013 мг/л-10 мин, смертельная концентрация 1-2 мг/л. Пром. сточные воды, содержащие ГИДРАЗИН, обрабатывают Cl2 или хлорной известью либо пропускают через адсорберы с активным углем, стекловатой, золой, шлаком. Г. образует взрывоопасные смеси с воздухом и О2, способен к воспламенению в присутствии асбеста, угля, оксидов Сu, Fe, Hg и др.; в воздухе температура вспышки 270 °С (в чистом О2 и в присутствии металлов и их оксидов температура вспышки понижается); нижний КПВ 4,7%

Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы программы фотошоп москва вао
цветные+линзы+офтальмикс+butterfly
акустика в аренду
купить рамку на номер авто

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)