химический каталог




ВЫСШИЕ ЖИРНЫЕ СПИРТЫ

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

ВЫСШИЕ ЖИРНЫЕ СПИРТЫ (ВЖС), техн. название одноатомных спиртов С6—С20. Св-ва некоторых индивидуальных спиртов приведены в таблице. Критич. параметры (tкрит и pкрит): Для С6 337 °С и 3,41 МПа, для С7 360 °С и 3,08 МПа, для С8 385 °С и 2,89 МПа, для С9 410 °С и 2,64 МПа, для С10 435°С и 2,50 МПа. Растворимость (г в 100 г воды при 20°С): для С6 0,59, для С7 0,09; С820 практически не растворим в воде. В этаноле и эфире ВЖС раств. хорошо. Обладают всеми химический свойствами, характерными для спиртов. Осн. методы получения ВЖС.

1. Гидроформилирование (оксосинтез) олефинов С9, С12, С6—С10, С11—С14, С15—С18 при 100-180°С и 20-30 МПа [катализатор-НСо(СО)4] или при 160-200 °С и 5-10 МПа [катализатор - модифицированный триалкилфосфином карбонил Со, HCo(CO)3PR3]. В присут. НСо(СО)4 образуются альдегиды, которые гидрируют в спирты на медных, цинковых или никелевых катализаторах при 150-250°С и 1-10 МПа; в присутствии HCo(CO)3PR3 получают непосредственно спирты. Использование модифициров. катализатора способствует повышению выхода более ценных продуктов нормального строения. Этими способами получают спирты С10, С13, С7—С11, С12—С15, С16—С19. 2-Этилгексанол получают гидроформилированием пропилена с последующей альдольной конденсацией масляного альдегида и гидрированием. Перспективно получение из пропилена на HRh(CO)(PPh3)3, в присутствии которого процесс можно вести при 60-120°С, 0,1-5,0 МПа и концентрации катализатора в 100-1000 раз меньшей, чем в предыдущих случаях.

2. Алюмоорганическое синтез, включающий присоединение Al(С2Н5)3 к этилену, окисление полученных высших Al(Alk)3 до алкоголятов Al и сернокислотный гидролиз последних. Продукты реакции-первичные спирты С2—С20 нормального строения с четным числом атомов С; легко разделяются ректификацией. Достоинство процесса: высокое кач-во спиртов; недостатки: многостадийность, высокая пожароопасность, большой расход Al (ок. 100 кг на 1 т смеси спиртов С8—С18), низкий выход спиртов (70-80% в расчете на этилен).

СВОЙСТВА ОДНОАТОМНЫХ СПИРТОВ НОРМАЛЬНОГО СТРОЕНИЯ

3. Гидрирование эфиров синтетич. жирных кислот (см. Высшие жирные кислоты), получаемых этерификацией кислот метанолом (или бутанолом). Спирты С10—С18 получают при гидрировании на суспендированном меднохромовом или на стационарном алюмоцинкхромовом катализаторе (280-340 °С, 20-30 МПа), спирты С7—С9 - на стационарном меднохромовом катализаторе (200-240 °С, 20-30 МПа). Достоинство процесса: высокий выход спиртов (более 95% от теоретического); недостатки: многостадийность, применение высокого давления.

4. Окисление парафинов (С12—С20) кислородом воздуха в присутствии Н3ВО3 при 160-170 °С и атм. давлении. Образующиеся спирты связываются Н3ВО3 в борнокислые эфиры, далее не окисляющиеся. Спирты из них выделяют гидролизом. Этим способом получают смеси первичных и вторичных спиртов С12—С20. Недостатки процесса: многостадийность, высокий расход парафинов, низкое качество спиртов, получение в основные вторичных спиртов.

5. Спирты С8—С18 и С14—С20 с четным числом атомов С получают из растит. масел (кокосового, пальмового, пальмоядрового, таллового, льняного, хлопкового, касторового) и натуральных жиров (до сер. 70-х гг.-главным образом из кашалотового) каталитических гидрированием в условиях, сходных с условиями гидрирования эфиров синтетич. жирных кислот, или омылением водным либо спиртовым раствором NaOH при 90-130 °С.

Применение. Спирты С6—С8 - флотореагенты, избирательные экстрагенты солей Со, V, U и др. из водных растворов, растворители лакокрасочных материалов, синтетич. смол. Эфиры спиртов С6—С10 и дикарбоновых кислот (например, фталаты, адипинаты, себацинаты)-пластификаторы полимеров, компоненты синтетич. смазочных масел и консистентных смазок, работающих в интервале от — 65 до + 120°С. Эфиры спиртов С7—С9 и метакриловой кислоты — основа депрессорных присадок к моторным топливам и маслам. Спирты С10—С18 и С12—С18 используют главным образом в производстве анионных и неионогенных ПАВ. Спирты С10—С20 - депрессоры испарения воды с поверхности водоемов. компоненты пеногасителей в процессах выпаривания и брожения, ускорители вулканизации; текстильно-вспомогат. в-ва; сырье в производстве пластификаторов, оксидов третичных аминов, ингибиторов коррозии. Вторичные -спирты С12—С20 - основа нсионогенных ПАВ.

ВЖС огнеопасны. Взрывоопасность уменьшается с увеличением молекулярной массы, например температуры вспышки и воспламенения для С6 соответственно 62 и 50 °С (КПВ паров 0,84-5,40%), для С7 53 и 35oС (КПВ 0,20-22,30%), для С8 64 и 56 °С (КПВ 0,20-30,30%), для С7 102 и 111°С, для С12—С16 137 и 153°С.

Спирты С6—С10 раздражают слизистые оболочки, слабо-кожу, проникают через нее, поражают зрение и паренхиматозные органы; ПДК для нормальных спиртов С6, С7, С8, С9 и С10 10 мг/м3, для изооктанола 50 мг/м3. Спирты С12—С20 практически нетоксичны.

Суммарное мировое производство ВЖС превышает 3 млн. т/год (из них оксосинтезом-более 2 млн. т), спиртов С12—С20 - 860 тысяч т/год (660 тысяч т-на основе нефтяного сырья, остальное - из натурального). наиболее многотоннажный продукт из индивидуальных ВЖС-2-этилгексанол.

Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
устройство шумоглушителя для вентилятора
пусковая кнопка наружного исполнения
Комоды с 5 ящиками под телевизор
где в омске купить уневерсальный эспандер атлетикум 24

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.06.2017)