химический каталог




ВОЛЬФА ПЕРЕГРУППИРОВКА

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

ВОЛЬФА ПЕРЕГРУППИРОВКА (перегруппировка Вольфа-Шрётера), разложение диазокетонов с отщеплением N2, приводящее к замещенным кетенам:

Катализаторы реакции-Ag2O, бензоат серебра, металлич. Ag, Pt, Си, иногда третичные амины (например, триэтиламин). Реакцию проводят также и без катализатора при облучении или нагревании. В присут. нуклеофилов образующийся кетен без выделения превращаются в карбоновую кислоту или ее производные (одна из стадий Арндта-Аисте рта реакции). Перегруппировка, подобная ВОЛЬФА ПЕРЕГРУППИРОВКА п., наблюдается в случае хинондиазидов (перегруппировка Зюса),диазоальдегидов и эфировдиазокарбоновых кислот, а также для некоторых гетероаналоговдиазокетонов-диазосульфонов,диазофосфиноксидов и др., например:

Наиб. вероятный механизм ВОЛЬФА ПЕРЕГРУППИРОВКА п. включает промежуточные образование оксокарбена (формула Ia) который может обратимо превращаются в замещенный оксирен (II) и изомерный оксокарбен (1б):

В зависимости от исходного соединения и условий реакции изотопная метка (обозначена звездочкой) сохраняется на карбонильном атоме углерода или частично переходит на углеродный атом. Если атом углерода мигрирующейгруппы, непосредственно связанный с карбонильной группой, асимметричен, то при В. п. сохраняется его конфигурация. Предполагается, что ВОЛЬФА ПЕРЕГРУППИРОВКА п. осуществляется иногда не через оксокарбен, а синхронно с одноврем. миграцией заместителя и отщеплением азота.

Образование побочных продуктов (ненасыщенные и насыщ. кетонов,алкоксикетенов, 2-алкилиден-1,3-диоксолов и др.) при ВОЛЬФА ПЕРЕГРУППИРОВКА п. обычно связано с реакциями оксокарбена или кетена. Перегруппировка диазокетонов в кислоты открыта Л. Вольфом в 1902; Г. Шрётер в 1909 впервые выделил при ВОЛЬФА ПЕРЕГРУППИРОВКА п. замещенный кетен и предложил "оксокарбенный" механизм реакции.

Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
фасадная минераловатная плита цена
такси столичное москва
опоры для скамейки стальные
купить билет на концерт октябрь

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.07.2017)