химический каталог




ВОДОРОДА ПЕРОКСИД

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

ВОДОРОДА ПЕРОКСИД (перекись водорода) Н2О2, бесцв. жидкость; температура плавления —0,41 °С (легко переохлаждается), температура кипения 150,2°С; d420 1,450, твердого 1,71 (-20°С); tкрит 457°С, pкрит 21,4 МПа; Сp° [Дж/ (моль*К)]: 89,33, газообразного 42,39; 12,50 кДж/ моль,Hoисп 51,60 кДж/моль (25 °С),Hoобр газообразного - 135,88 кДж/моль, жидкого - 187,78 кДж/моль; Sо298 [Дж/ (моль*К)]: 109,60, газообразного 234,41; 70,7 (25°С); дипольный момент 2,13*10-30 Кл*м (в С6Н6, 25°С); 1,245*10-3 Па*с; 0,0804 Н/м; nD20 1,4077. Кристаллическая решетка тетрагональная (а = 0,406 нм, с = 0,80 нм, z = 4, пространств. группа Р41212). Слабая кислота, рКа 11,6 (в воде, 20 °С). Характеристич. полосы поглощения в ИК-спектре: 370 и 880 см-1, 1390 и 1266 см-1, 3598,7 и 3610,7 см-1 (3400 для жидкого Н2О2). В.п. смешивается с водой во всех отношениях, образует дигидрат с температура плавления - 52,0 °С. Растворим в спирте, эфире. Образует кристаллич. соль-ваты общей формулы R*nH2O2, используемые как твердые носители ВОДОРОДА ПЕРОКСИД п., например Na2CO3*l,5H2O2, CO(NH2)2*H2O2.

Чистый Н2О2 термически устойчив, при ~20°С разлагается ок. 0,5% в год. В присут. ионов тяжелых металлов, а также под действием света и при нагревании скорость распада резко увеличивается; разложение Н2О2 может происходить со взрывом. Стабильность водных растворов Н2О2 растет с увеличением концентрации ионов Н3О+ и максимальна при рН 3,5-4,5. ВОДОРОДА ПЕРОКСИД п. обладает как окислительными, так и восстановительными свойствами: окисляет I- до I, SO32- до SO42-, Ti3+ до Ti4+, бензол в фенол, анилин в азоксибензол, эпоксидирует ненасыщенные соединения; восстанавливает Ag2O до Ag, МnО4 до Мn2+, Се4+ до Се3+ и др. Замещением атомов Н в Н2О2 может быть получены др. пероксидные соединения, например пероксиды металлов, диацилпероксиды, диалкилпероксиды.

Основной (свыше 80% мирового производства) пром. способ получения Н2О2 - автоокисление алкилантрагидрохинонов, в первую очередь 2-этил-, 2-трет-бутил- и 2-пентилантрагидрохинонов:

Процесс проводят в смеси С6Н6 с вторичными спиртами. В.п. экстрагируют водой, растворы Н2О2 концентрируют перегонкой и ректификацией. Образующиеся алкилантрахиноны восстанавливают Н, в присутствии Ni или Pt и вновь используют для получения Н2О2. В. п. получают, кроме того, автоокислением изо-С3Н7ОН [(СН3)2СНОН(СН3)2С(ООН)ОН(СН3)2СО + Н2O2] и C6H5NHNHC6H5, а также анодным окислением разбавленый H2S04:

Выпускается Н2О2 в виде 30-90%-ных водных растворов (30%-ный раствор, содержащий стабилизирующие добавки, называют пергидролем). ВОДОРОДА ПЕРОКСИД п. применяют: для получения органическое и неорганическое пероксидов, пербората и перкарбоната Na; как окислитель в ракетных топливах; при получении эпоксидов, гидрохинона, пирокатехина, этиленгликоля, глицерина, ускорителей вулканизации группы тиурама и др.; для отбеливания масел, жиров, меха, кожи, текстильных материалов, бумаги; для очистки германиевых и кремниевых полупроводниковых материалов (путем перевода нерастворимых в воде примесей в растворимые); при извлечении металлов из руд [например, окислением UO2 (нерастворимая форма) до UO4 (растворим в воде)]; как дезинфицирующее ср-во для обезвреживания бытовых и индустриальных сточных вод; в медицине; как источник О2 в подводных лодках; Н2О2 входит в состав реактива Фентона (Fe2 + +. Н2О2), который используют как источник свободный радикалов ОН в органическое синтезе.

Конц. водные растворы Н2О2 взрывоопасны, органическое соединение и их растворы, содержащие Н2О2, способны к воспламенению и взрыву при ударе. Ниж. КПВ в воздухе 26 мол. %. Вызывает ожоги кожи, слизистых оболочек и дыхат. путей; ПДК 1,4 мг/м3. Для стабилизации техн. Н2О2 в него добавляют пирофосфат или станнат Na; при хранении в алюминиевых емкостях используют ингибитор коррозии - NH4NO3. ВОДОРОДА ПЕРОКСИД п. получен впервые Л. Тенаром в 1818 при действии H2SO4 на ВаО2.

Мировое производство ок. 0,5 млн. т/год (1980).

Помимо Н2О2 известны также высшие пероксиды водорода (полиоксиды водорода): Н2О3 и Н2О4 получают конденсацией при — 195°С плазмы тлеющего разряда в системах Н22, а также взаимодействие атомов Н с жидким О3; Н2О3 при — 55 °С разлагается до Н2О и О2, Н2О4 при -100°С-до Н2О2 и О2.

Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.02.2017)