ВИСМУТОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Bi—С. Общая формула соединение, образуемых Bi(III): R_pBiX₃__n, где R-Alk, Ar; X-чаще всего Hal; n= 1-3. Соед. Bi(V) получены только в ароматические ряду; их общие формулы: Ar₃BiX₂, (соли висмутония) и Ar₅Bi. Соед. типа R₃Bi и Ar₅Bi называют симметричными, или полными, B.C. других типов - несимметричными, или смешанными.

Alk₃Bi - жидкости, остальные ВИСМУТОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. - кристаллич. вещества. Alk₃Bi легко окисляются на воздухе (низшие члены ряда самовоспламеняются) и взрываются при перегонке под атм. давлением. Для (CH₃)₃Bi т. кип. 110°С, плотность 2,30 г/см³ (18°С), для (C₂H₅)₃Bi - соответственно 107°С/79 мм рт. ст. и 1,82 г/см³. Ar₃Bi на воздухе устойчивы; для (C₆H₅)₃Bi т. пл. 78 °С, плотность 1,585 г/см . Химическая свойства R₃Bi: устойчивость к действию воды и разбавленый кислот; деалкилирование (деарилирование) при взаимодействии с конц. кислотами (в том числе органическими), хлоридами Hg(II), Си (И), Al, T1 и др., например: 2(C₂H₅)₃Bi + 3HgCl₂ -> 2BiCl₃ + 3(C₂H₅)₂Hg обмен радикалами при взаимодействии с R»Li, R»Na, а в более жестких условиях (180-200 °С) и с R₂«Hg; перераспределение органическое радикалов при реакции с BiCl₃: 2R₃Bi + BiCl₃ -> 3R₂BiCl; R₃Bi + 2BiCl₃ -> 3RBiCl₂ Осн. метод получения R₃Bi - взаимодействие галогенидов Bi с реактивами Гриньяра RMgX или литийорганическое соединениями. Эти ВИСМУТОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. синтезируют также алкилированием (арилированием) В1Cl₃ ртуть-, цинк- или алюминийорганическое соединениями, a Ar₃Bi, кроме того, диазометодом Несмеянова: 3[ArN₂]⁺BF₄^- + 2Bi -> Ar₃Bi + 3N₂ + Bi(BF₄)₃ В. с. типа R₂BiX и RBiX₂ чувствительны к действию влаги и гидроксилсодержащих растворителей, неустойчивы при хранении, легко диспропорционируют:

Для синтеза этих соединение используют реакцию R₃Bi с BiCl₃ (см. выше).

Ar₃BiX₂ - Haиб. устойчивые B.C.; для (C₆H₅)₃BiCl₂ температура плавления 141,5°С. Получают их окислением Ar₃Bi галогенами; обратная реакция (восстановление до Ar₃Bi) протекает при действии NaHSO₃ или гидразингидрата. Ar₄BiX, где Х-Hal, и Ar₅Bi - малоустойчивые соединения [например, (C₆H₅)₅Bi разлагается при 105 °С]. Доноры электронов, например (С₆Н₅)₃Р, восстанавливают до радикала Аr₄Вi, при распаде которого выделяется Ar₃Bi. Соли висмутония получают действием галогенов или кислот на Ar₃Bi; последние синтезируют по реакции:

Практич. применения ВИСМУТОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. не имеют. Они может быть использованы как компоненты катализаторов полимеризации олефинов, стабилизаторов ПВХ, ингибиторов полимеризации метилметакрилата, присадок к топливам, антимикробных препаратов и др.

Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей