![]() |
|
|
ВИНИЛХЛОРИДВИНИЛХЛОРИД (хлористый винил, хлорэтен, монохлорэтилен) СН2—СНCl, молекулярная масса 62,50; бесцв. газ с эфирным запахом. Длина связей: С—Cl 0,169 нм, С—С 0,138 нм; энергия связей (кДж/моль): С—Cl 338,9, С—С 599,98. Свойства. Температура плавления -158,4°С, температура кипения -13,8°С; d4-20
0,983,
d420 0,911 (жидкость), плотность по воздуху
2,17, nD10 1,4046, nD20
1,3700; давление пара (кПа): 0,13 (-105,6°С), 13,33 (-53,2°С), 172 (0°С),
337 (20°С), 2518 (100°С); tкрит 158,4 °С, pкрит5,34
МПа, dкрит 0,370 г/см3; По двойной связи ВИНИЛХЛОРИД вступает в реакции, типичные для олефинов; НCl присоединяется к ВИНИЛХЛОРИД по правилу Марковникова, причем легче, чем к этилену, но с меньшей скоростью, чем к винилиденхлориду; реакция может протекать в жидкой фазе в присутствии AlCl3 или FeCl3. В последнем случае возрастает селективность, но требуются повышенные температура (50-70°С) и давление. Продукт взаимодействие НClО с ВИНИЛХЛОРИД - хлорацетальдегид. Большое практическое значение имеет полимеризация ВИНИЛХЛОРИД и сополимеризация его с др. мономерами. Ингибиторы полимеризации - фенол или гидрохинон. ВИНИЛХЛОРИД значительно менее активен при замещении атома хлора, чем этилхлорид. Однако хлор может быть замещен, например, при нагревании ВИНИЛХЛОРИД в спиртовом растворе алкоголята Na под давлением, а также при взаимодействии ВИНИЛХЛОРИД с солями карбоновых кислот с образованием винилалкиловых эфиров, при конденсации с ароматические или жирноароматические соединениями Гриньяра в присутствии галогенидов металлов типа СоCl2 или СгCl3. Окисляется ВИНИЛХЛОРИД до хлорацетальдегида или формальдегида, НCl и СО, алкилируется, дегидрохлорируется в газовой фазе до ацетилена. Получение. 1) наиболее старый метод получения ВИНИЛХЛОРИД - гидрохлорирование ацетилена
в паровой фазе - проводят при 150-220°С (катализатор - активиров. уголь, пропитанный
10-15%-ным раствором сулемы). Тщательно очищенные осушенные ацетилен и НCl
после смешения поступают в трубчатые реакторы. Тепло реакции (145 кДж/моль)
отводится водой, циркулирующей в межтрубном пространстве. Реакц. газы промывают
водой, нейтрализуют, сушат, компримируют и подают на ректификацию, где
выделяют чистый ВИНИЛХЛОРИД 2) При получении ВИНИЛХЛОРИД из ацетилена и этилена последний
хлорируют до дихлорэтана (ДХЭ), который подвергают парофазному дегидрохлорированию
в трубчатой печи при 400-550 °С до ВИНИЛХЛОРИД и НCl. Реакц. газы быстро охлаждают
("закалка"), отделяют от продуктов осмоления и разделяют: НCl направляют
на гидрохлорирование ацетилена (по схеме метода 1), из остатка ректификацией
выделяют чистый ВИНИЛХЛОРИД, непрореагировавший ДХЭ (30-50% от исходного) возвращают
на дегидрохлорирование. 3) Из прямогонного бензина ВИНИЛХЛОРИД получают по схеме:
Пирогаз, содержащий по 8-10% ацетилена и этилена, очищают от смолы и
высших гомологов ацетилена и этилена, осушают и подвергают гидрохлорированию
(по схеме метода 1, только под давл. до 0,61 МПа). После выделения ВИНИЛХЛОРИД этилен
поступает на хлорирование до ДХЭ (0,51 МПа; кипящая реакционное среда), который
выделяют из реакционное газов конденсацией и после ректификации дегидрохлорируют
(по схеме метода 2, только под давл. 1,0 МПа). 4) наиболее распространение
получил процесс получения ВИНИЛХЛОРИД из этилена по сбалансированной по хлору схеме
(см. ниже). Этилен примерно в равных кол-вах подают в реакторы прямого
и окислит. хлорирования. Катализатор окислит. хлорирования - СиCl2
на носителе. Образовавшийся на обеих стадиях ДХЭ после очистки и сушки
объединяется, подвергается ректификации и дегидрохлорированию по схеме
метода 2 (условия дегидрохлорирования, как в методе 3). Побочные продукты
(до 100 кг на 1 т ВИНИЛХЛОРИД) в основном может быть переработаны в перхлоруглеводороды.
Достоинства первого метода: простота технол. схемы и используемого оборудования, высокие степень превращаются исходных продуктов (99%) и выход ВИНИЛХЛОРИД (98-99%); недостатки: малая производительность одного реактора (макс. 8-10 тысяч т/год) и высокая стоимость ацетилена, из-за чего этот метод не получил широкого распространения. Самыми высокими технико-экономич. показателями обладает последний процесс благодаря большой производительности реакторов (120-250 тысяч т/год), высокой автоматизации, низкой стоимости этилена. В лаборатории ВИНИЛХЛОРИД получают дегидрохлорированием ДХЭ спиртовым раствором NaOH или КОН в метаноле или этаноле при 60-70 °С. Образующийся в виде паров В. сушат гранулированным NaOH и собирают при температуре от — 25 до -30°С. Допустимое содержание примесей в ВИНИЛХЛОРИД высшего сорта (%): ацетилена - 0,0001; ацетальдегида - 0,001; дихлорэтанов - 0,001; 1,3 - бутадиена-0,001; хлоропрена - 0,0001; прочих органическое примесей - 0,026; НCl - 0,0001; железа - 0,0001; влаги - 0,02. ВИНИЛХЛОРИД используют главным образом для производства поливинилхлорида, а также различные сополимеров (см. Винилхлорида сополимеры). М.б. сырьем для производства винилиденхлорида и метилхлороформа. Для ВИНИЛХЛОРИД т. всп. -77,8°С (в открытом приборе), -61,1°С (в закрытом), т. самовоспл. 472°С; КПВ в воздухе 3,6-33,0%, в кислороде - 4,0-70,0%. ПДК 0,1 мг/м3 (рекомендуемая). Мировое производство 15 млн. т/год (1981). Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|