ВИНИЛАЦЕТАТ (виниловый эфир уксусной кислоты) СН₃СООСН=СН₂, молекулярная масса 86,09; бесцв. жидкость; температура плавления-100,2 °С, температура кипения 72,7°С; d₄²⁰ 0,9342; n_D²⁰ 1,3953; 0,42 мПа*с (20°С); t_крит 228,9°С, р_крит 2,27 МПа; -118 кДж/моль, 102 кДж/моль; 23,95 мм/м (20 °С); хорошо растворим в обычных органических растворителях; растворимость в воде 2,0-2,4% по массе при 20 °С, воды в ВИНИЛАЦЕТАТ - ок. 1% (2% при 50 °С). Образует азеотропные смеси с водой (температура кипения 66°С; 7,3% Н₂О), спиртами, углеводородами.

По химический свойствам ВИНИЛАЦЕТАТ - типичный виниловый эфир. В растворах кислот или щелочей гидролизуется с образованием уксусной кислоты и ацетальдегида. Взаимод. с карбоновыми кислотами в присутствии солей Hg, образуя новые виниловые эфиры. Полимеризуется под действием света, радикальных инициаторов с образованием поливинилацетата, сополимеризуется с виниловыми мономерами. Для предотвращения самопроизвольной полимеризации ВИНИЛАЦЕТАТ ингибируют дифениламином, гидрохиноном, уксуснокислым триэтилбензиламмонием и др. ВИНИЛАЦЕТАТ присоединяет по двойной связи галогены, НCl или НВr, Н₂, уксусную кислоту, подвергается карбонилированию, вступает в диеновый синтез и др.

В промышлености ВИНИЛАЦЕТАТ получают главным образом окислительным присоединением уксусной кислоты к этилену в присутствии солей Pd:

Процесс проводят преимущественно на стационарном твердом катализаторе (0,1-2,0% Pd, нанесенного на Al₂О₃, SiO₂ или др. и модифицированного, например CH₃COONa, солями Сu) при 170-200 °С и 0,5-1,0 МПа. Объемное соотношение этилен: пары уксусной кислоты: О₂ в исходной смеси ~ 8:4:1. Степень превращения этилена, уксусной кислоты и О₂ за проход соответственно 10, 20 и 60-70%. Осн. побочный продукт-СО₂; ацетальдегида образуется менее 1%.

Процесс на гомогенном катализаторе (PdCl₂ с СиCl₂ в уксусной кислоте с добавками CH₃COONa или LiCl) осуществляют при 110-130 °С и 1-3 МПа. Суммарный выход ВИНИЛАЦЕТАТ и ацетальдегида ~ 90% в расчете на этилен. Недостаток процесса - высокая коррозионная активность катализатора (требуется аппаратура из титана).

Не утратил значения также способ синтеза ВИНИЛАЦЕТАТ из ацетилена и уксусной кислоты в присутствии ацетата Zn на активированном угле при 170-220°С. Мольное соотношение ацетилен: уксусная кислота составляет (3-5): 1; выход ВИНИЛАЦЕТАТ 95-98% по уксусной кислоте.

В лаборатории ВИНИЛАЦЕТАТ синтезируют пропусканием ацетилена в безводную уксусную кислоту в присутствии солей Hg. ВИНИЛАЦЕТАТ - мономер для производства поливинилацетата (св. 80% производимого ВИНИЛАЦЕТАТ) и сополимеров с винилхлоридом, этиленом и др.

Для ВИНИЛАЦЕТАТ т. всп. -1,1°С, т. самовоспл. 380°С; КПВ 2,6-13,4%. ВИНИЛАЦЕТАТ вызывает сильное раздражение и омертвение кожи животных, его пары - ожог роговой оболочки глаз; ПДК 10мг/м³; ЛД₅₀ 1,6 г/кг (белые мыши; перорально). Мировое производство св. 1,5 млн. т/год (1979).

Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей