химический каталог




ВИЛЬСМАЙЕРА РЕАКЦИЯ

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

ВИЛЬСМАЙЕРА РЕАКЦИЯ (реакция Вильсмайера - Хаака), образование новой связи С—С при действии на органическое соединение N-замещенных формамида, а также РОCl3, SOCl2 или СОCl2. Обычно используется для введения в молекулу формильной группы. На первой стадии реакции возникает иминиевый комплекс [R(CH3)N=CHCl]+OX- или [R(CH3)N=CHOX] + Cl-, где X = РОCl2, С(О)Cl, S(O)Cl; R = СН3, Н или Ph. При взаимодействие этого комплекса с субстратом образуется альдегид, например:

Наиб. сильные реагенты - комплексы РОCl3 с ДМФА или метилформамидом.

Синтез проводят обычно в избытке ДМФА (как растворителя), иногда - в дихлорэтане или о-дихлорбензоле. Реакция осуществляется главным образом по механизму электроф. замещения.

Наиб. легко в реакцию вступают ароматические и гетероциклический соединение с повышенной электронной плотностью, например гидрокси-, алкокси- и диалкиламиноарены, пиррол, тиофен, фуран. В случае пятичленных гетероциклов формильная группа вводится в положение 2 или 5, в случае производных бензола - обычно в пара-положение к заместителю.

В реакцию вступают также инден, изобутилен, метилциклогексен, циклопентадиен и некоторые др. циклический и алициклический ненасыщенные соединения, например:

Стирол реагирует с ДМФА и РОCl3 только по винильной группе с образованием коричного альдегида. Енамины в результате ВИЛЬСМАЙЕРА РЕАКЦИЯ р. образуют кетоальдегиды, виниловые эфиры и ацетали-диметиламиноакролеины, например:

Введение формильной группы удается осуществить также для целого ряда соединение, содержащих активированную метильную или метиленовую группу, например для кетонов, фенилуксусной кислоты, ацетонитрила:

Бензол, нафталин и фенанантрен в ВИЛЬСМАЙЕРА РЕАКЦИЯ р. не вступают. При взаимодействие комплекса ДМФА-РОCl3 с 4,5-диаминопиримидинами формилирование не происходит, а образуются пурины:

Гидразоны метилкетонов в условиях ВИЛЬСМАЙЕРА РЕАКЦИЯ р. циклизуются в 1,2-диазолы:

Реакция открыта А. Вильсмайером и А. Хааком в 1927.

Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
колонки с усилителем
Рекомендуем компанию Ренесанс - лестница на чердак- быстро, качественно, недорого!
стул для посетителей kf 1
склад временного хранения вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)