ВАНАДАТОМЕТРИЯ, титриметрич. метод определения восстановителей, основанный на окислит.-восстановит. реакциях:

(стандартные электродные потенциалы соответственно +0,994 и +1,31 В). Условный электродный потенциал системы VO₂⁺/VO²⁺ в 1 М растворе H₂SO₄ составляет + 1,02 В, в 8 М растворе H₂SO₄ +1,30 ВАНАДАТОМЕТРИЯ Исследуемый раствор титруют стандартным раствором V(V) (титрант). Последний можно готовить по точной навеске ванадатов NH₄VO₃ или NaVO₃. Титрант устойчив в течение несколько месяцев, особенно если он содержит ~ 0,1% Na₂CO₃. Однако часто готовят раствор ванадатов, а затем определяют его точную концентрацию титрованием раствором КМnО₄ после восстановления V(V) до V(IV) с помощью SO₂ в среде 5%-ной H₂SO₄ и удаления избытка SO₂; конечную точку титрования при этом устанавливают по изменению окраски индикатора (N-фенилантраниловая кислота, дифениламин, дифениламин-4-сульфокислота) или потенциометрически. Концентрацию титранта можно также определять кулонометрич. титрованием электрогенерированным Fe(II).

Наиб. важное практическое применение ВАНАДАТОМЕТРИЯ - определение Fe(II), которое возможно в присутствии НCl (4 М) и органическое веществ. наиболее часто этим методом анализируют минералы, карбонатные породы и руды. Прямым ванадатометрич. титрованием определяют также As(III), Hg(I), T1(I), Sn(II), SbUII), Ti(III), V(III), Mo (III, V), W(V), U(IV), SO₃^2-, S₂O₃^2- S^2-, SCN^-, I^-. Орг. соединение (спирты, кетоны, аминокислоты и др.) определяют обратным титрованием: к исследуемому раствору прибавляют избыток раствора V(V), который после завершения реакции оттитровывают раствором Fe(II). В этом случае преимущество ВАНАДАТОМЕТРИЯ перед дихроматометрией и цериметрией состоит в более высокой избирательности. Так можно определять гидрохинон в присутствии крезолов, а миндальную, малеиновую или фумаровую кислоты в присутствии муравьиной и уксусной. Электрогенерированный V(V), полученный окислением соли V(IV) или анодной поляризацией ванадиевого электрода, применяют в качестве титранта в кулонометрич. титровании.

Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей