БУТИЛЕНГЛИКОЛИ (бутандиолы) С₄Н₈(ОН)₂, молекулярная масса 90,12. Наиб. практическое значение имеют 1,3-Б. СН₃СН(ОН)СН₂СН₂ОН (1,3-бутандиол,бутиленгликоль,метилтриметиленгликоль) и 1,4-Б. НОСН,СН₂СН₂СН₂ОН (1,4-бутандиол, тетраметиленгликоль) - бесцв. вязкие низколетучие жидкости сладковатого вкуса (см. табл.). Хорошо растворим в воде, спиртах, ацетоне, умеренно - в эфире, хлорбензоле, СCl₄, плохо - в неполярных растворителях. 1,3-Б. растворим в дибутилфталате, метилэтилкетоне и др. подобных растворителях, не раств. в нормальных алифатич. углеводородах.

СВОЙСТВА БУТИЛЕНГЛИКОЛЕЙ

По химический свойствам БУТИЛЕНГЛИКОЛИ-типичные гликоли. С карбоновыми кислотами, их ангидридами и галогснангидридами (катализатор-минеральных кислота) образуют сложные эфиры; при этом первичная группа ОН реагирует легче третичной. 1,4-Б. образует диэфиры, с дикарбоновыми кислотами-линейные сложные полиэфиры, причем некоторые кислоты, например щавелевая, янтарная, глутаровая, адипиновая, легко взаимодействие в отсутствие катализатора. При дегидратации водных растворов 1,4-Б. в присутствии Н₃РО₄ при 165-185 °С получают тетрагидрофуран, при дегидратации 1,3-Б. (280 °С; Na₃PO₄)-бутадиен (выход до 80%).

1,4-Б. дегидрируется при 200-250 °С в жидкой или паровой фазе (катализатор-соли Си на носителе) вбутиролакислотон (формула I; выход до 90%); при нагревании с NН₃ (200-400°С; катализатор - Al₂О₃ или ТhO₂) или аминами превращаются соответственно в пирролидин (II) или N-алкилпирролидины; при нагревании с H₂S - в тетрагидротиофен (III):

винилируется в присутствии КОН ацетиленом (170-180°С, давл. 1,7-2 МПа) с образованием моно- и дивиниловых эфиров: НОСН₂СН₂СН₂СН₂ОН + СНСН -> СН₂=СНО (СН₂)₄ОСН=СН₂ + СНОСНО (СН₂)₄ОН.

При нагревании с газообразным НCl 1,3-Б. образует смесь хлоргидринов СН₃СНClСН₂СН₂ОН и СН₃СН(ОН)СН₂СН₂Cl, 1,4-Б. - 1,4-дихлорбутан ClСН₂СН₂СН₂СН₂Cl.

В промышлености 1,3-Б. получают гидрированием ацетальдоля СН₃СН(ОН)СН₂СНО (продукта конденсации ацетальдегида в ~0,1%-ном водном растворе КОН при 20-30°С) на никелевом или меднохромовом катализатор (60-120°С; 5-10 МПа). 1,4-Б. синтезируют конденсацией ацетилена с формальдегидом на медновисмутовом катализатор (90-100°С; 0,5-0,6 МПа) с последующей гидрированием образовавшегося 2-бутин-1,4-диола на медноникельхромовом катализатор (150-160°С; 20 МПа); выход ~90% (метод Реппе). 1,4-Б. можно также получать ацетоксилированием бутадиена на палладиевом катализатор с последующей гидролизом ацетата (выход до 85% по бутадиену): СН₂=СН—СН=СН₂ + 2СН₃СООН + 0,5О₂ -> СН₃ОСОСН₂СН=СНСН₂ОСОСН₃->1,4-Б.; ацетоксилированием пропилена до аллилацетата с последующей гидроформилированием, гидрированием и гидролизом промежуточные продуктов до 1,4-Б.; гидрированием малеинового ангидрида в тетрагидрофуран с последующей его гидролизом:
БУТИЛЕНГЛИКОЛИ применяют в производстве полиуретанов, полиэфиров (сополимеров с терефталевой кислотой), эффективных пластификаторов для термопластов,бутиролактона; как пластификаторы и увлажняющие агенты для желатины, целлофана, спец. сортов бумаги, табака. 1,3-Б.-также растворитель эфирных масел и др. добавок в производстве моющих ср-в, паст, чернил и т.д.; его борные эфиры - добавки к реактивным топливам для стабилизации, подавления роста микроорганизмов и нагарообразования в двигателях (по зарубежным данным). Малотоксичны, слабо раздражают кожу. Для 1,3-Б. т. всп. 109°С, для 1,4-Б. 121 °С; т. самовоспл. 377 и 388 °С соответственно.

Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей