химический каталог




1,3-БУТАДИЕН

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

1,3-БУТАДИЕН (дивинил) СН^СН —СН=СН2, молекулярная масса 54,09; бесцв. газ с характерным неприятным запахом; температура плавления - 108,9°С, температура кипения -4,41°С; плотность жидкости 0,6211 г/см3 (20°С); nD25 1,4293; (мПа*с) жидкости: 0,29 ( - 20°С), 0,25 (0°С), 0,20 (40°C); 13,9 мН/м (20°С); pкрит 4,32 МПа, tкрит 152,0°С, dкрит 0,245 г/см3; давление пара (МПа): 0,12 (0°С), 0,23 (20°С), 0,56 (50°С), 1,70 (100°С); Ср [кДж/(кг*К)] жидкости 2,23 (-8,16°С), газа 1,37 (0СС), 1,47 (25°С); - 110,2 кДж/моль, 147,7 кДж/кг, (кДж/кг): 418 (-4,41°С), 389 (25°С),Носгор -2545 кДж/моль,Hгидрирования - 236 кДж/моль,Нполим - 72,85 кДж/моль (5-50С); Sо298 278,7 Дж/(моль*К); хорошо растворим в бензоле, эфире, хлороформе, СCl4, плохо - в метаноле и этаноле. Растворимость 1,3-БУТАДИЕН в воде при нормальных условиях 0,09% (по массе), воды в жидком 1,3-БУТАДИЕН 0,07% (25 °С). Образует азеотропные смеси с бутаном (75,4% 1,3-БУТАДИЕН; температура кипения - 5,5°С), 2-бутеном (77% 1,3-БУТАДИЕН; температура кипения -5,53°С) и др.

1,3-Бутадиен (Б.) существует в виде s-цис- и s-транс-конформеров:

s-mpanc-Форма более устойчива; ее содержание при комнатной температуре 93-97%. 1,3-БУТАДИЕН - типичный диеновый углеводород с сопряженными двойными связями; характеризуется высокой реакционной способностью. Легко полимеризуется и сополимеризуется со стиролом, нитрилами или эфирами акриловой и метакриловой кислот, винил- и метилвинилпиридинами, винили винилиденхлоридами, изобутиленом, изопреном и др. По двойным связям к Б присоединяются Н2, галогены, галогеноводороды и др. В-ва с активированной двойной связью, например малеиновый ангидрид, акролеин, стирол, акрилонитрил, присоединяются к 1,3-БУТАДИЕН в положения 1,4 с образованием производных циклогексена (см. Диеновый синтез). 1,3-БУТАДИЕН самопроизвольно димеризуется с образованием 4-винил-1-циклогексена (реакция ускоряется с повышением температуры); в присутствии некоторых катализаторов, например (С2Н5)2AlCl + Т1Cl4, образует циклический ди- и тримеры, например 1,5,9-циклододекатриен; легко присоединяет при 100°С SO2, давая циклический сульфолен, из которого 1,3-БУТАДИЕН может быть регенерирован при ~ 125°С. Эта реакция может быть использована для выделения чистого 1,3-БУТАДИЕН из смеси с близкокипящими олефинами и парафинами. В присут. О2 воздуха 1,3-БУТАДИЕН образует пероксиды, инициирующие его самопроизвольную полимеризацию с образованием полимеров сложного состава и строения.

В промышлености 1,3-БУТАДИЕН получают в основные каталитических дегидрированием н-бутана или н-бутенов, содержащихся в газах нефтепереработки и попутных газах, или выделяют из фракции С4 пиролиза нефтепродуктов (при производстве этилена).

В двухстадийном процессе бутан сначала дегидрируют в бутены в "кипящем" слое алюмохромового катализатор при 560-600°С; выход 28-30% (суммарный выход бутенов и 1,3-БУТАДИЕН 30-34%). Бутены выделяют экстрактивной ректификацией с водным ацетоном или ДМФА. На второй стадии их разбавляют перегретым паром и дегидрируют в 1,3-БУТАДИЕН на хромкальцийникельфосфатном катализатор в адиабатич. реакторе при 600-660 °С; выход 33-40%. 1,3-БУТАДИЕН выделяют экстрактивной ректификацией с безводным ацетонитрилом, ДМФА или др., хемосорбцией водно-аммиачным раствором СН3СООСи. В одностадийном процессе бутан дегидрируют в 1,3-БУТАДИЕН на неподвижном алюмохромовом катализатор в вакууме (0,016-0,020 МПа) при 550-650°С и времени контактирования 5-10 мин; выход 11-14%.

Окислительное дегидрирование бутенов (или бутана) характеризуется большим выходом 1,3-БУТАДИЕН и меньшими энергетич. затратами. Бутены в смеси с водяным паром и горячим воздухом дегидрируют при 400-500°С в реакторах с неподвижным слоем катализатора на основе оксидов Fe или др.; выход 60-75%.

Наиб. экономично выделение 1,3-БУТАДИЕН из фракции С4 пиролиза жидких и газообразных нефтепродуктов, получаемой при производстве этилена. Из фракции С4, содержащей 20-60% 1,3-БУТАДИЕН (в зависимости от состава сырья и условий процесса), его выделяют экстрактивной ректификацией; выход на исходное сырье не более 3-5%, по отношению к этилену - 12-18%. За рубежом этим способом производится более 80% 1,3-БУТАДИЕН

В лаборатории 1,3-БУТАДИЕН может быть получен, например, пиролизом циклогексена (пары последнего пропускают через трубку над сплавом никеля, железа и хрома, нагретым до температуры красного каления; выход 65-75%), а также дегидратацией 1,3-бутиленгликоля. Химическая методы идентификации 1,3-БУТАДИЕН основаны на определении продуктов его взаимодействие с бромом (тетрабромид, температура плавления 118-119°С), малеиновым ангидридом (ангидрид тетрагидрофталевой кислоты, температура плавления 103-104 °С) или др. 1,3-БУТАДИЕН - один из основные мономеров для производства СК (см. Бутадиеновые каучуки, Бутадиен-стиральные каучуки, Бутадиен-нитрильные каучуки); используется также для получения пластмасс (см., например, АБС-пластик), адиподинитрила, хлоропрена, бутиленгликоля, цикледодекатриена, 1,4-гексадиена и др. 1,3-БУТАДИЕН-горюч, взрывоопасен. КПВ 1,1-12,5%; т. всп. -85°С, т. самовоспл. 415°С. В малых концентрациях 1,3-БУТАДИЕН раздражает слизистые оболочки глаз и дыхательных путей; ПДК 0,1 мг/л. 1,3-БУТАДИЕН хранят в присутствии ингибиторов (0,005-0,03%) п-трет-бутилпирокатехина, n-гидроксидифениламина, древесносмольного антиоксиданта или др. Перед использованием Б. ингибиторы удаляют отмывкой водным раствором NaOH и ректификацией.

Мировое производство 1,3-БУТАДИЕН составляет ок. 5 млн. т.

Впервые 1,3-БУТАДИЕН получен франц. химиком Ж. 1,3-БУТАДИЕН Каванту в 1862 пиролизом сивушного масла. Первое пром. производство 1,3-БУТАДИЕН в СССР было организовано по методу С. В. Лебедева из этилового спирта.

Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
купить ручка-скоба парадная артикул 00018155
ремонт холодильника Electrolux EN 3453 AOX
киркоров филипп в нижнем новгороде 2016 цена билета
скамейка размеры фото

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)