БРОМАТОМЕТРИЯ, титриметрич. метод определения восстановителей, а также органическое соединение, вступающих с бромом в реакции присоединения или замещения. Основана на применении солянокислого раствора КВrО₃ с известным титром. При титровании восстановителей бромат превращается в бромид по схеме: BrO₃^- + 6Н⁺ + 6еВr^- + ЗН₂О (стандартный электродный потенциал + 1,45 В). Для ускорения процесса анализируемые растворы иногда нагревают до 40-70°С или добавляют к ним катализаторы, например соли Hg(II), Mn(II). Конечную точку титрования устанавливают с помощью окислит.-восстановит. индикаторов (метилового оранжевого, метилового красного,нафтофлавона, хинолинового желтого и др.), по появлению желтой окраски брома, образующегося при взаимодействии избытка ВrО₃^- с Вr^-, а также потенциометрически или фотометрически. Метод применяют для определения восстановителей - As(III), Sb(III), 71(1), Sn(II), Cu(I), Fe(II), H₂O₂, гидразина, гидроксиламина, тиомочевины, аскорбиновой и щавелевой кислот и др.

Нитрование органическое соединение ведут при избытке КВr, который предварительно добавляют в раствор титранта (бромид-броматная смесь) или в анализируемый раствор. При этом с определяемым веществом взаимодействие бром, образующийся из ВrO₃^- и Вг~ по уравению: BrOJ + 5Вr^- + 6Н⁺ЗВr₂ + ЗН₂О. Поэтому этот вариант БРОМАТОМЕТРИЯ (называют также бромид-броматометрией) иногда относят к бромометрии, т.е. к методу, основанному на применении стандартного раствора Вг₂.

Если органическое вещество медленно взаимодействие с выделяющимся Вr₂, к анализируемому раствору прибавляют избыток бромид-броматной смеси и подкисляют; после завершения бромироваия избыток Вr₂ оттитровывают раствором Na₂S₂O₃ в присутствии KI и крахмала в качестве индикатора или определяют обратным арсенитометрич. методом. Последний основан на окислении AsO₂^- по схеме: AsO₂^- + ЗН₂О — 2еAsO₄^3- + 4H⁺ (стандартный электродный потенциал — 0,56 В). В этом случае к анализируемому раствору, содержащему свободный бром, добавляют стандартный раствор NaAsO₂, избыток которого оттитровывают броматом в присутствии метилового оранжевого или метилового красного. Иногда для определения избытка брома к раствору добавляют избыток KI и оттитровывают выделившийся иод раствором Na₂S₂O₃.

Бромид-броматометрию применяют для определения фенола, крезола, анилина, резорцина, салициловой кислоты, 8-гидроксихинолина, ненасыщенных соединений (см. также Бромное число), а также для косвенного определения катионов Al, Mg, Mn(II), Ca, Ni, Co, Cu(II), Cd, Fe(III), La(III) и др., образующих с 8-гидроксихинолином нерастворимые в воде комплексные соединения, которые отделяют, растворяют в кислоте и оттитровывают выделившийся 8-гидроксихинолин. Т.М. Малютина.

Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей