![]() |
|
|
БОРОВОДОРОДЫБОРОВОДОРОДЫ (бораны, гидриды бора), соединение общей формулы ВnНm, где п находится в пределах от 2 до 20, а m обычно равно п + 4 или п + 6. Св-ва некоторых БОРОВОДОРОДЫ представлены в таблице; др. известные Б. - октабораны В8Н12, В8Н14, В8Н16 и В8Н18, нонаборан В9Н15, гексадекаборан В16Н20, октадекаборан В18Н22, эйкозабораны В20Н16 и В20Н26. Для молекул БОРОВОДОРОДЫ (см. рис.) характерен дефицит электронов, высокие координац. числа атома В (до 7), наличие мостиковых связей В—Н—В, существование кластерных группировок из соединенных друг с другом атомов В. Атомы бора в молекулах объединены в полиэдрич. группировки-фрагменты икосаэдра (В12) или октаэдра (В6). Длины связей В—В 0,169-0,187 нм, В—Н в концевых группах 0,119-0,120 нм, во фрагментах В—Н—В 0,133-0,143 нм. В соединение В2Н6 концевые группы ВН2 лежат
в одной плоскости, атомы В и Н в них образуют двухэлектронные двухцентровые
связи. Два центральных атома Н объединены с атомами В трехцентровыми двухэлектронными
связями В—Н—В, образующимися в результате перекрывания sр3-гибридных
орбиталей двух атомов В и s-орбитали атома Н. Эффективный заряд на мостиковых
атомах Н — 0,22, на атомах В + 0,22. В молекуле В4Н10
шесть двухцен-тровых связей В—Н, четыре трехцентровые В—Н—В и одна двухцентровая
В—В. Молекулы В5Н9 и В10Н14,
помимо связей описанных типов, содержат трехцентровые связи В—В—В.
БОРОВОДОРОДЫ бесцветны, обладают резким неприятным запахом. Соед. В2Н6
и В4Н10 - газы, БОРОВОДОРОДЫ с п = 5-9-жидкости, с п Наиб. практическое значение имеет диборан В2Н6, который
применяют для получения высокочистого В, легирования бором различные материалов,
синтеза борорганическое соединений. Получают его по реакциям:
Структура молекул бороводородов; большими кружками обозначены атомы
В. меньшими - атомы Н.
Осн. метод получения других БОРОВОДОРОДЫ - конверсия В2Н6
по реакциям, которые может быть представлены следующей схемой:
Для анализа БОРОВОДОРОДЫ их разлагают водой, водно-спиртовыми смесями, действием Н2О2 или др. окислителей, затем определяют В и объем выделившегося Н2. Индивидуальные БОРОВОДОРОДЫ в их смесях определяют методами низкотемпературного фракционирования, хроматографии, ЯМР и ИК-спектроскопии. Энтальпия сгорания БОРОВОДОРОДЫ значительно превышает энтальпию сгорания многие органическое соединений, поэтому БОРОВОДОРОДЫ представляют большой интерес как перспективное высокоэффективное ракетное горючее. Однако широкое их применение в ракетной технике сдерживается сложностью производства Соед. В6Н10 образуется при разложении В5Н11 в вакууме при — 20 °С в среде диглима, В8Н12 - при взаимодействие В2Н6 и В5Н9 в вакууме, В9Н15 - при каталитических конверсии В5Н11 при 0°С в присутствии гексаметилентетрамина, В20Н16 и В20Н26 - при пиролизе декаборанов соответственно при 350 и 100°С, В16Н20 и В18Н22 - при разложении (100°С) соответственно (CH3)2SB9H13 и (С2Н5)2ОВ9Н13. и чрезвычайной токсичностью (до 1981 проведены в СССР и США только стендовые испытания экспериментальных жидкостных ракетных двигателей на ди- и пентаборанах). Так, В2Н6 обладает, подобно фосгену, удушающим действием, В5Н9, В5Н11, В10Н14 и В10Н16 поражают центральное нервную систему, почки и печень. В США ПДК для В2Н6 СВОЙСТВА БОРОВОДОРОДОВ
0,1, для В5Н9 и В5Н11-0,01, для В10Н1б-0,3 мг/м3. Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|