БЛОЧНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ (полимеризация в массе, полимеризация в блоке), способ синтеза полимеров, при котором полимеризуются жидкие неразбавленные мономеры. Помимо мономера и возбудителя (инициатора, катализатора) реакционная система иногда содержит регуляторы молекулярной массы полимера, стабилизаторы, наполнители и др. компоненты. Механизм БЛОЧНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ п. может быть радикальным, ионным или координационно-ионным. В конце процесса реакционная система может быть гомогенной (расплав полимера, его раствор в мономере) или гетерогенной, в которой полимер образует отдельную жидкую или твердую фазу. Обычно в результате БЛОЧНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ п. получают продукты, макромолекулы которых имеют линейное или разветвленное строение. Особый случай - БЛОЧНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ п. многофункциональных мономеров или олигомеров, приводящая к образованию трехмерных сетчатых полимеров.

Преимущества БЛОЧНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ п. перед др. способами полимеризации: 1) более высокая степень чистоты получаемых полимеров, обусловленная отсутствием примесей, привносимых растворите-лями или диспергирующими агентами; 2) упрощение операций, связанных с обработкой полимера, в частности исключение стадии его сушки; 3) большие потенциальные возможности интенсификации процесса (благодаря высокой концентрации мономера процесс может быть осуществлен при наиболее т-pax и концентрациях возбудителя); 4) возможность использования в большинстве случаев непрерывных режимов полимеризации. Осн. недостаток процесса - трудность регулирования температурного режима из-за резкого роста вязкости среды при высоких степенях превращения мономера (вязкость мономеров составляет обычно 5-10 мПа*с, растворов и расплавов полимеров - до 10³-10⁵ Па*с). Вследствие этого затрудняется тепло- и массообмен, а следовательно, и регулирование свойств (в частности, ММР) полимера.

В промышлености БЛОЧНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯп. осуществляют обычно в вертикальных или горизонтальных аппаратах, оснащенных устройствами для перемешивания высоковязких сред - лопастными, ленточными, дисковыми, шнековыми. Для эффективного отвода теплоты полимеризации применяют различные технологические приемы, например полимеризуют в тонком слое мономера, разбавляют среду холодным мономером, ведут процесс в неизотермодинамически (например, адиабатическом) режиме. Для расчета параметров процесса и его аппаратурного оформления применяют различные эмпирическая зависимости, а также методы мат. моделирования с использованием ЭВМ. БЛОЧНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ п. - пром. метод получения полиэтилена высокого давления, полистирольных пластиков (в т.ч. АБС-пластика), полиметилметакрилата, поликапроамида, полиформальдегида, полипропилена.

Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей