химический каталог




БЕНЗОХИНОНЫ

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

БЕНЗОХИНОНЫ, молекулярная масса 108,10. Существуют в виде двух изомеров-1,2- и 1,4-Б. (формулы соответственно I и II).

1,2-Б. (3,5-циклогексадиен-1,2-дион; о-бензохинон; о-хинон) - ярко-красные кристаллы; т. различные 70-80°С, окислит.-восстановит. потенциал Е° — 0,795 В (Н20; 25 °С); 17,03*10-30 Кл*м (бензол; 20°С); растворим в воде, спирте, легко - в эфире, гексане, хлороформе; в растворах неустойчив.

1,4-Б. (2,5-циклогексадиен-1,4-дион; n-бензохинон; хинон) - золотисто-желтые кристаллы с резким запахом; температура плавления 116°С; d4201,320; легко возгоняется; перегоняется с паром; 2,51*10-30 Кл*м (бензол; 20°С); 20,95 кДж/моль; 47,76 кДж/моль (115-128°С); So298 - 187,5 кДж/моль; окислит.-восстановительный потенциал Е° — 0,711 В (бензол; 25°С); 3,12 (17°С); легко растворим в спирте, эфире, горячем лигррине; растворимость в воде 0,7% (5°Cl 1,5% (30 °С). БЕНЗОХИНОНЫ легко и обратимо восстанавливаются Н2 (катализатор-РЮ2), SO2, гидразином, например:

Благодаря способности превращаться в устойчивые анионрадикалы - семихиноны (III) БЕНЗОХИНОНЫ образуют с донорами электронов прочные комплексы с переносом заряда, например 1,4-Б. - с бензолом, толуолом, нафталином, антраценом в соотношении 1:1, с фенолом - 1:1 и 1:2 (фенохинон), гидрохиноном - 1:1 (хингидрон). Последний - темно-фиолетовые кристаллы с металлич. блеском; температура плавления 171 °С; 6,68*10-30 Кл*м (диоксан; 20°С);4,12 (17°С); окислит.-восстановит. потенциал Е° 0,699 В (вода; 25°С); растворимость в воде 0,35% (20 °С), 1,035% (50 °С); распадается на компоненты в растворе уксусной кислоты. Действием порошка Zn в уксусном ангидриде Б. превращаются в диацетоксибензолы.

1,4-Б. с первичными аминами образует замещенные монохинонимины (IV), с гидроксиламином-n-хинонмонооксим (таутомерен с n-нитрозофенолом) и n-хинондиоксим (V). 1,2-Б. с о-фенилендиамином дает феназин (VI).

При взаимодействие с реактивом Гриньяра БЕНЗОХИНОНЫ превращаются в хинолы (VII), перегруппировывающиеся в алкилгидрохиноны, например:
БЕНЗОХИНОНЫ, подобноненасыщенным кетонам, способны к 1,2-присоединению по связи С—С и 1,4-присоединению по связям С=С и С=О. Продукты 1,4-присоединения окисляются избытком исходного Б., если их окислит.-восстановит. потенциал ниже, чем у БЕНЗОХИНОНЫ Так, с метанолом 1,4-Б. образует 2,5-диметокси-1,4-бензохинон (катализатор-ZnCl2), с анилином - 2,5-дианилино-1,4-бензохинон. В реакции Дильса - Альдера 1,2-Б. выступает как диен и диенофил, 1,4-Б. - как диенофил. Так, 1,4-толухинон с 1,3-бутадиеном в бензоле на холоду образует 2-метил-5,8,9,10-тетрагидронафтохинон (VIII), который дегидрируется при 120°С в 2-метил-1,4-нафтохинон (витамин К3):

С Н2О2 в щелочной среде БЕНЗОХИНОНЫ образует эпоксигидрохинон, превращающийся в кислой среде в гидроксихинон, например:

Атомы Н ядра БЕНЗОХИНОНЫ способны замещаться, например с фенилдиазонийхлоридом 1,4-Б. образует 2-фенил-1,4-бензохинон, 1,2-Б.-4-фенил-1,2-бензохинон (реакция Меервейна).

1,2-Б. действием О2 (катализатор - комплекс СиCl2-пиридин) в среде метанола расщепляется с образованием моно- и диметилмуконатов:

1,4-Б. устойчив к действию окислителей.

Гидроксибензохинон существует в двух таутомерных формах:

Они этерифицируются при нагревании в спирте в присутствии кислых катализаторов. Галоген- и алкоксибензохиноны легко омыляются щелочными агентами до гидроксибензохинонов. Атом галогена в галогенбензохинонах легко замещается на амино- и алкоксигруппы.

Замещенные 1,4-Б. - окислители, обратимо восстанавливающиеся в гидрохиноны. Они участвуют в переносе электронов в процессах клеточного дыхания. В промышлености 1,4-Б. получают окислением анилина действием МnО2 (пиролюзит) в H2SO4 при 3-10 °С или Na2Cr2O7 в H2SO4 при 20°С. Аналогично из замещенных анилинов получают замещенные 1,4-Б., например толухинон, n-ксилохинон, 2,6-диметил-1,4-бензохинон. 1,2-Б. и его алкилпроизводные получают из соответствующих пирокатехинов окислением Ag2O в сухом эфире в присутствии Na2SO4 при 20°С или РbO2 в бензоле в присутствии Na2SO4 (выход 70%). 1,4-Б. - промежуточные продукт в производстве гидрохинона. Его применяют в производстве красителей, как дубящее вещество. Он вызывает превращаются гемоглобина в метгемоглобин, что приводит к анемии; раздражает кожу; ПДК 0,05 мг/м3. 1,4-Б. впервые получен А. А. Воскресенским в 1838 окислением хинной (тетрагидроксибензойной) кислоты МnО2 в H2S04.

Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы по ремонту и обслуживанию систе вентиляции
ремонт холодильника Smeg FAB30P3
Промокод "Галактика". Кликни на ссылку и получи скидку от KNS - BenQ BL2700HT с доставкой по Москве и другим городам России.
Кресла LOFT

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)