БЕНЗОХИНОНЫ, молекулярная масса 108,10. Существуют в виде двух изомеров-1,2- и 1,4-Б. (формулы соответственно I и II).

1,2-Б. (3,5-циклогексадиен-1,2-дион; о-бензохинон; о-хинон) - ярко-красные кристаллы; т. различные 70-80°С, окислит.-восстановит. потенциал Е° — 0,795 В (Н₂0; 25 °С); 17,03*10^-30 Кл*м (бензол; 20°С); растворим в воде, спирте, легко - в эфире, гексане, хлороформе; в растворах неустойчив.

1,4-Б. (2,5-циклогексадиен-1,4-дион; n-бензохинон; хинон) - золотисто-желтые кристаллы с резким запахом; температура плавления 116°С; d₄²⁰1,320; легко возгоняется; перегоняется с паром; 2,51*10^-30 Кл*м (бензол; 20°С); 20,95 кДж/моль; 47,76 кДж/моль (115-128°С); S^o₂₉₈ - 187,5 кДж/моль; окислит.-восстановительный потенциал Е° — 0,711 В (бензол; 25°С); 3,12 (17°С); легко растворим в спирте, эфире, горячем лигррине; растворимость в воде 0,7% (5°Cl 1,5% (30 °С). БЕНЗОХИНОНЫ легко и обратимо восстанавливаются Н₂ (катализатор-РЮ₂), SO₂, гидразином, например:

Благодаря способности превращаться в устойчивые анионрадикалы - семихиноны (III) БЕНЗОХИНОНЫ образуют с донорами электронов прочные комплексы с переносом заряда, например 1,4-Б. - с бензолом, толуолом, нафталином, антраценом в соотношении 1:1, с фенолом - 1:1 и 1:2 (фенохинон), гидрохиноном - 1:1 (хингидрон). Последний - темно-фиолетовые кристаллы с металлич. блеском; температура плавления 171 °С; 6,68*10^-30 Кл*м (диоксан; 20°С);4,12 (17°С); окислит.-восстановит. потенциал Е° 0,699 В (вода; 25°С); растворимость в воде 0,35% (20 °С), 1,035% (50 °С); распадается на компоненты в растворе уксусной кислоты. Действием порошка Zn в уксусном ангидриде Б. превращаются в диацетоксибензолы.

1,4-Б. с первичными аминами образует замещенные монохинонимины (IV), с гидроксиламином-n-хинонмонооксим (таутомерен с n-нитрозофенолом) и n-хинондиоксим (V). 1,2-Б. с о-фенилендиамином дает феназин (VI).

При взаимодействие с реактивом Гриньяра БЕНЗОХИНОНЫ превращаются в хинолы (VII), перегруппировывающиеся в алкилгидрохиноны, например:
БЕНЗОХИНОНЫ, подобноненасыщенным кетонам, способны к 1,2-присоединению по связи С—С и 1,4-присоединению по связям С=С и С=О. Продукты 1,4-присоединения окисляются избытком исходного Б., если их окислит.-восстановит. потенциал ниже, чем у БЕНЗОХИНОНЫ Так, с метанолом 1,4-Б. образует 2,5-диметокси-1,4-бензохинон (катализатор-ZnCl₂), с анилином - 2,5-дианилино-1,4-бензохинон. В реакции Дильса - Альдера 1,2-Б. выступает как диен и диенофил, 1,4-Б. - как диенофил. Так, 1,4-толухинон с 1,3-бутадиеном в бензоле на холоду образует 2-метил-5,8,9,10-тетрагидронафтохинон (VIII), который дегидрируется при 120°С в 2-метил-1,4-нафтохинон (витамин К₃):

С Н₂О₂ в щелочной среде БЕНЗОХИНОНЫ образует эпоксигидрохинон, превращающийся в кислой среде в гидроксихинон, например:

Атомы Н ядра БЕНЗОХИНОНЫ способны замещаться, например с фенилдиазонийхлоридом 1,4-Б. образует 2-фенил-1,4-бензохинон, 1,2-Б.-4-фенил-1,2-бензохинон (реакция Меервейна).

1,2-Б. действием О₂ (катализатор - комплекс СиCl₂-пиридин) в среде метанола расщепляется с образованием моно- и диметилмуконатов:

1,4-Б. устойчив к действию окислителей.

Гидроксибензохинон существует в двух таутомерных формах:

Они этерифицируются при нагревании в спирте в присутствии кислых катализаторов. Галоген- и алкоксибензохиноны легко омыляются щелочными агентами до гидроксибензохинонов. Атом галогена в галогенбензохинонах легко замещается на амино- и алкоксигруппы.

Замещенные 1,4-Б. - окислители, обратимо восстанавливающиеся в гидрохиноны. Они участвуют в переносе электронов в процессах клеточного дыхания. В промышлености 1,4-Б. получают окислением анилина действием МnО₂ (пиролюзит) в H₂SO₄ при 3-10 °С или Na₂Cr₂O₇ в H₂SO₄ при 20°С. Аналогично из замещенных анилинов получают замещенные 1,4-Б., например толухинон, n-ксилохинон, 2,6-диметил-1,4-бензохинон. 1,2-Б. и его алкилпроизводные получают из соответствующих пирокатехинов окислением Ag₂O в сухом эфире в присутствии Na₂SO₄ при 20°С или РbO₂ в бензоле в присутствии Na₂SO₄ (выход 70%). 1,4-Б. - промежуточные продукт в производстве гидрохинона. Его применяют в производстве красителей, как дубящее вещество. Он вызывает превращаются гемоглобина в метгемоглобин, что приводит к анемии; раздражает кожу; ПДК 0,05 мг/м³. 1,4-Б. впервые получен А. А. Воскресенским в 1838 окислением хинной (тетрагидроксибензойной) кислоты МnО₂ в H₂S0₄.

Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей