БЕНЗОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ C₆H₆__n(SO₃H)_n, бесцветные, очень гигроскопичные и расплывающиеся на воздухе кристаллы; растворим в воде, спиртах, ацетоне, плохо - в бензоле, не растворим в гексане. Большинство из них не имеет четких температур плавления, поэтому для идентификации используют их хлорангидриды, кристаллич. бензилтиурониевые соли, например С₆Н₅SО₃-[(H₂N)₂CSCH₂C₆H₅]⁺ , или амиды (см. Бензолсульфохлориды, Бензолсулъфамиды). Многие Б. выделены лишь в виде Na-солей. Практич. значение имеют: бензолмоносульфокислота (формула 1) - молекулярная масса 158,18; температура плавления 65-66°С [для моногидрата и гемигидрата 45-46 и 43-44°С соответственно; 12,58*10^-30 Кл*м (бензол; 25°С)]; бензол-1,3-дисульфокислота - молекулярная масса 238,21; т. затв. 137°С
БЕНЗОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ - сильные кислоты, например для монобензолсульфокислоты рК_а 0,7. При взаимодействие с РCl₅, SOCl₂, SO₂Cl₂, COCl₂ или др. образуют сульфохлориды, со спиртами-сложные эфиры, например C₆H₅SO₂OR. При плавлении со щелочами сульфогруппы замещаются на гидроксил; при нагревании с KCN до 80-100°С получают нитрилы. Бензолпента- и бензолгексасульфокислоты устойчивы к действию электроф. и нуклеоф. реагентов. Сульфогруппа в БЕНЗОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ пассивирует ароматические кольцо и является мета-ориентантом. Так, при сульфировании кислоты I высококонц. олеумом образуется только бензол-1,3-дисульфокислота; дальнейшее сульфирование до бензол-1,3,5-трисульфокислоты удается осуществить только при нагревании до 275°С с 65%-ным олеумом в присутствии солей Hg; бензолмоносульфокислоту не удалось ацилировать по реакции Фриделя-Крафтса. Бензол-1,3-дисульфокислота при длительном нагревании в 90%-ной H₂SO₄ при 235°С частично изомеризуется в бензол-1,4-дисульфокислоту; равновесная смесь содержит 66% 1,3-изомера и 34% 1,4-изомера.

В промышлености бензолмоносульфокислоту получают пропусканием перегретых паров бензола (150-160°С) через нагретую до 100-120°С 94-96%-ную H₂SO₄; выделяют в виде Na-соли (температура плавления 490 °С с различные). Применяют в производстве фенола, а также как катализатор этерификации, дегидратации, полимеризации и деполимеризации. Способ получения бензол-1,3-дисульфокислоты-нагревание кислоты I при 80°С с 65%-ным олеумом. Применяют ее в производстве резорцина и азокрасителей. Бензол-1,2,4,5-тетрасульфокислоту синтезируют гидролизом бензолгексасульфокислоты 10%-ной H₂SO₄ при 180°С; выделена в виде тетра-Nа-соли; выход 87%. Т-ра плавления ее бензилтиурониевой соли 248-249°С. Пента-Nа-соль бензолпентасульфокислоты получена кипячением reKca-Na-соли бензолгексасульфокислоты с порошком Fe; выход 95,4%. Т-ра плавления ее бензилтиурониевой соли 146-147°С Бензолгексасульфокислота получена взаимодействие 2,3,5,6-тетрахлорнитробензола с Na₂SO₃ в присутствии CuSO₄; выход 75%. Выделена в виде тригидрата. Т-ра плавления ее бензилтиурониевой соли 231,5-232,5°С В ИК-спектре отсутствуют полосы колебаний ароматического кольца.

Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей