БЕНЗОЛПОЛИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ С₆Н₆__n(СООН)_n, бесцветные кристаллы. Св-ва БЕНЗОЛПОЛИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ к., содержащих от 3 до 6 карбоксильных групп, приведены в таблице. О дикарбоновых кислотах см. Фталевая кислота, Изофталевая кислота, Терефталевая кислота. БЕНЗОЛПОЛИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ к. умеренно растворим в воде, хорошо - в этаноле, ацетоне, эфире, этилацетате, ДМФА. Выше 200 °С или при кипячении с двухкратным количеством уксусного ангидрида превращ в ангидриды, из которых наиболее практическое значение имеет пиромеллитовый диангидрид. Со щелочами и основаниями образуют соли; с SOCl₂ и СОCl₂ (катализатор - вторичные амины) - хлорангидриды. Полностью этерифицируются при нагревании со спиртами; переэтерифицируются при взаимодействии со сложными эфирами низкомолекулярный карбоновых кислот. Ангидриды трикарбоновых кислот реагируют с последними по свободный группе СООН:

Эфиры БЕНЗОЛПОЛИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ к. взаимодействие с этиленгликолем (катализатор-кислоты и основания) с образованием полиэфиров. Хлорангидриды и ангидриды при взаимодействии с NH₃ и аминами превращаются в амиды и имиды; пиромеллитовый диангидрид реагирует с диаминами, образуя полиимиды. Метиловые эфиры БЕНЗОЛПОЛИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ к. при обработке LiAlH₄ образуют гидроксиметилбензолы. Три-и тетракарбоновые кислоты при 200-220 °С [катализатор - Со (СО)₈] декарбоксилируются до смеси изофталевой и терефталевой кислот.

В промышлености тримеллитовую кислоту получают окислением псевдокумола: 1) воздухом в уксусной кислоте при 170-250°С и 1,5-3,0 МПа (катализатор-соли Со, Мп); 2) 7-10%-ным раствором НNО₃ при 170-190°С и 2,0 МПа (катализатор-HCl, НВг); 3) сначала воздухом при 150-160°С (катализатор-соли Со) с образованием смеси моно- и дикарбоновых кислот, затем 15-20%-ным раствором HNO₃ при 150-160°С и 3,0-3,5 МПа. Выход 95%. Нагреванием при 200-220°С кислоту превращают в ангидрид (температура плавления 168°С, температура кипения 390°С), который очищают дистилляцией. Три-мезиновую кислоту синтезируют окислением мезитилена воздухом так же, как псевдокумол, или раствором КМnО₄ в щелочной среде при 100 °С. Диангидрид пиромеллитовой кислоты получают окислением дурола воздухом в газовой фазе при 350-500°С (катализатор-V₂О₅, модифицированный Мо; выход 85%) или смесью Na,Cr₂O₇ с Na₂CrO₄ при 260-290°С под давлением СО₂ 3,0-3,5 МПа (выход 99%). Остальные БЕНЗОЛПОЛИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫк. получают в лаборатории окислением соответствующих алкилзамещенных бензола действием КМnО₄ в щелочной среде при 100°С или в присутствии катализатора.

Триметиллитовый ангидрид-отвердитель эпоксидных смол, хлорангидрид (т. пл. 68-69 °С, температура кипения 175°С/15 мм рт. ст.) используют для синтеза полиимидоамидов. Эфиры тримеллитовой кислоты, например триизооктилтримеллитат (температура кипения 283 °С/2,5 мм рт. ст.), применяют как пластификаторы. Тримезиновая кислота - промажут. продукт в производстве текстильновспомогат. веществ для крашения полиамидных волокон. Пиромеллитовый диангидрид-отвердитель эпоксидных смол, ингибитор коррозии; его используют также в производстве азопигментов, полиимидов; тетраэфиры пиромеллитовой кислоты - пластификаторы виниловых полимеров.

СВОЙСТВА БЕНЗОЛПОЛИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Кислота	Молекулярная масса	Т. пл, °С	pKa1	pKа2	pKa3	pKa4	So298, кДж/моль	Растворимость в 100 г воды, г
								25°С	100°С
Гемимеллитовая ( 1 ,2,3-бензолтрикарбоновая)	210,15	197	2,8	4,2	5,87	-	1160	3,15 (19°С)	Хорошо раств.
Тримеллитовая (1,2,4-бензолтрикарбоновая)	210,15	238	2,52	3,84	5,20	—	1179	2,1	60
Тримезиновая ( 1 ,3,5-бензолтрикарбоновая)	210,15	380	2,12	3,84	4,70	—	1190	0,24	6,4
Меллофановая (1 ,2,3,5-бензолтетракарбоновая)	254,16	241	2,06	3,25	4,73	6,21	1562	Растворим	Хорошо раств.
Пренитовая (1 ,2,3,4-бензолтетракарбоновая) Пи ромеллитовая	254,16 254,16	253 281	2,38 1,92	3,51 2,87	4,44 4,49	5,81 5,63	1549 1571	1,5	>30
(1,2,4,5-бензолтетракарбоновая) 1, 2,3,4,5- Бензолпентакарбоновая*	298,17	238	1,80	2,73	3,97	5,25	1930	Растворим	Хорошо
Меллитовая (бензолгексакарбоновая)**	342,18	288	1,40	2,19	3,31	4,78	2299	Растворим	раств. //

* рК_a5 6,26. ** рК_а5 5,89; рК_a66,96.

Пыль ангидридов БЕНЗОЛПОЛИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ к., превращающихся в присутствии влаги в кислоты, при контакте с кожей вызывает раздражение. Для тримеллитового ангидрида ЛД₅₀ 1,25 г/кг (мыши, перорально); ПДК 0,05 кг/м³; т. всп. 227°С Для тримезиновой кислоты ЛД₅₀ 8,37 г/кг (крысы, перорально). ПДК пиромеллитового диангидрида 5 мг/м³.

Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей