химический каталог




БЕНЗОЛПОЛИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

БЕНЗОЛПОЛИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ С6Н6_n(СООН)n, бесцветные кристаллы. Св-ва БЕНЗОЛПОЛИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ к., содержащих от 3 до 6 карбоксильных групп, приведены в таблице. О дикарбоновых кислотах см. Фталевая кислота, Изофталевая кислота, Терефталевая кислота. БЕНЗОЛПОЛИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ к. умеренно растворим в воде, хорошо - в этаноле, ацетоне, эфире, этилацетате, ДМФА. Выше 200 °С или при кипячении с двухкратным количеством уксусного ангидрида превращ в ангидриды, из которых наиболее практическое значение имеет пиромеллитовый диангидрид. Со щелочами и основаниями образуют соли; с SOCl2 и СОCl2 (катализатор - вторичные амины) - хлорангидриды. Полностью этерифицируются при нагревании со спиртами; переэтерифицируются при взаимодействии со сложными эфирами низкомолекулярный карбоновых кислот. Ангидриды трикарбоновых кислот реагируют с последними по свободный группе СООН:

Эфиры БЕНЗОЛПОЛИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ к. взаимодействие с этиленгликолем (катализатор-кислоты и основания) с образованием полиэфиров. Хлорангидриды и ангидриды при взаимодействии с NH3 и аминами превращаются в амиды и имиды; пиромеллитовый диангидрид реагирует с диаминами, образуя полиимиды. Метиловые эфиры БЕНЗОЛПОЛИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ к. при обработке LiAlH4 образуют гидроксиметилбензолы. Три-и тетракарбоновые кислоты при 200-220 °С [катализатор - Со (СО)8] декарбоксилируются до смеси изофталевой и терефталевой кислот.

В промышлености тримеллитовую кислоту получают окислением псевдокумола: 1) воздухом в уксусной кислоте при 170-250°С и 1,5-3,0 МПа (катализатор-соли Со, Мп); 2) 7-10%-ным раствором НNО3 при 170-190°С и 2,0 МПа (катализатор-HCl, НВг); 3) сначала воздухом при 150-160°С (катализатор-соли Со) с образованием смеси моно- и дикарбоновых кислот, затем 15-20%-ным раствором HNO3 при 150-160°С и 3,0-3,5 МПа. Выход 95%. Нагреванием при 200-220°С кислоту превращают в ангидрид (температура плавления 168°С, температура кипения 390°С), который очищают дистилляцией. Три-мезиновую кислоту синтезируют окислением мезитилена воздухом так же, как псевдокумол, или раствором КМnО4 в щелочной среде при 100 °С. Диангидрид пиромеллитовой кислоты получают окислением дурола воздухом в газовой фазе при 350-500°С (катализатор-V2О5, модифицированный Мо; выход 85%) или смесью Na,Cr2O7 с Na2CrO4 при 260-290°С под давлением СО2 3,0-3,5 МПа (выход 99%). Остальные БЕНЗОЛПОЛИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫк. получают в лаборатории окислением соответствующих алкилзамещенных бензола действием КМnО4 в щелочной среде при 100°С или в присутствии катализатора.

Триметиллитовый ангидрид-отвердитель эпоксидных смол, хлорангидрид (т. пл. 68-69 °С, температура кипения 175°С/15 мм рт. ст.) используют для синтеза полиимидоамидов. Эфиры тримеллитовой кислоты, например триизооктилтримеллитат (температура кипения 283 °С/2,5 мм рт. ст.), применяют как пластификаторы. Тримезиновая кислота - промажут. продукт в производстве текстильновспомогат. веществ для крашения полиамидных волокон. Пиромеллитовый диангидрид-отвердитель эпоксидных смол, ингибитор коррозии; его используют также в производстве азопигментов, полиимидов; тетраэфиры пиромеллитовой кислоты - пластификаторы виниловых полимеров.

СВОЙСТВА БЕНЗОЛПОЛИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
Кислота
Молекулярная масса
Т. пл, °С
pKa1
pKа2
pKa3
pKa4
So298,

кДж/моль

Растворимость в 100 г воды, г
25°С
100°С
Гемимеллитовая ( 1 ,2,3-бензолтрикарбоновая)
210,15
197
2,8
4,2
5,87
-
1160
3,15 (19°С)
Хорошо раств.
Тримеллитовая (1,2,4-бензолтрикарбоновая)
210,15
238
2,52
3,84
5,20
1179
2,1
60
Тримезиновая ( 1 ,3,5-бензолтрикарбоновая)
210,15
380
2,12
3,84
4,70
1190
0,24
6,4
Меллофановая (1 ,2,3,5-бензолтетракарбоновая)
254,16
241
2,06
3,25
4,73
6,21
1562
Растворим
Хорошо раств.
Пренитовая (1 ,2,3,4-бензолтетракарбоновая) Пи ромеллитовая
254,16 254,16
253 281
2,38 1,92
3,51 2,87
4,44 4,49
5,81 5,63
1549 1571
1,5
>30
(1,2,4,5-бензолтетракарбоновая) 1, 2,3,4,5- Бензолпентакарбоновая*
298,17
238
1,80
2,73
3,97
5,25
1930
Растворим
Хорошо
Меллитовая (бензолгексакарбоновая)**
342,18
288
1,40
2,19
3,31
4,78
2299
Растворим
раств. //

* рКa5 6,26. ** рКа5 5,89; рКa66,96.

Пыль ангидридов БЕНЗОЛПОЛИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ к., превращающихся в присутствии влаги в кислоты, при контакте с кожей вызывает раздражение. Для тримеллитового ангидрида ЛД50 1,25 г/кг (мыши, перорально); ПДК 0,05 кг/м3; т. всп. 227°С Для тримезиновой кислоты ЛД50 8,37 г/кг (крысы, перорально). ПДК пиромеллитового диангидрида 5 мг/м3.

Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
заказать цветы домой москва
Фирма Ренессанс лестница для дома на второй этаж - оперативно, надежно и доступно!
стул посетителей изо хром
складовки в москве стоимость

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)