химический каталог




БЕНЗИДИНОВАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

БЕНЗИДИНОВАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА, превращение 1,2-диарилгидразинов в 4,4"-диаминодиарилы (бензидины):

Обычно осуществляется под действием сильных кислот. Осн. побочные продукты-2,2"- и 2,4"-диаминодифенилы, а также 2- и 4-аминодифениламины. Направление и скорость БЕНЗИДИНОВАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА п. существенно зависят от характера и положения заместителей. Некоторые из них могут при БЕНЗИДИНОВАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА п. отщепляться; легкость отщепления уменьшается в ряду: SO3H, СО2Н > RC(O), Cl > OR; заместители RC(O)NR, NR2 и Alk не отщепляются. БЕНЗИДИНОВАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА п. - внутримолекулярная реакция. Механизм перегруппировки гидразобензола включает присоединение на первой стадии реакции двух протонов. Предполагают, что затем происходит гомолиз связи N—N, приводящий к образованию двух катион-радикалов, связь между к-рыми осуществляется перекрыванием р-орбиталей ароматические колец; образование связи между атомами углерода в пара - положениях бензольных колец с последующей отрывом от них двух протонов приводит к бензидину:

Если исходные арилгидразины содержат в молекуле два трудноотщепляемых заместителя в пара-положениях, происходит так называемой полубензидиновая, или семидиновая, перегруппировка, приводящая к 2-аминодифениламину (осемидину):

Если в арилгидразине занято только одно из пара-положений, то в зависимости от природы заместителя основные продуктом будет 2,4"-диаминодифенил или о-семидин. БЕНЗИДИНОВАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА п. может осуществляться и без кислоты в растворителях при 80-130°С (термин. Б. п.), однако селективность такой реакции значительно ниже. С увеличением полярности растворителя скорость термодинамически БЕНЗИДИНОВАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА п. возрастает. БЕНЗИДИНОВАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА п. используется в производстве азокрасителей и диаминов, например бензидина, толидина, дианизидина. Открыта Н.Н. Зининым в 1845 на примере перегруппировки 1,2-дифенилгидразина.

Лит.. Ингольд К., Теоретические основы органической химии, пер. с англ., М.. 1973, с. 756-79; Обшая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 281-82. М.П. Егоров.

Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
ручки для кухонной мебели бронза классика 76мм
наклейки на ваз купить
белая кровать с подсветкой
мастер и маргарита виктюк

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.08.2017)