химический каталог




АЗИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

АЗИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ, производные азотистоводородной кислоты HN3, в которой атом Н замещен на органическое радикал. Азидогруппа —N3 может быть связана с атомом С, напр, в алкил- и арилазидах (диазоиминосоединениях) RN3, ацилазидах (диазоимидах) RC(O)N3, или с гетероатомом, например в азидах арилсулъфокислот. Азиды (А.) могут содержать несколько азидогрупп в молекуле.

Названия АЗИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ образуют, прибавляя к названию радикала окончание "азид", например СН3Ы3-метилазид, С6Н5С(О)N3-бензоилазид, или ставя перед названием соединения, радикал которого входит в АЗИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ, приставку "азидо", например С6Н5Н3-азидобензол, НС(О)СН2N3-азидоацетальдегид.

Многие АЗИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ (особенно содержащие более 25% азидного азота) легко разлагаются; при сильном нагревании или ударе взрываются. АЗИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ растворим в органических растворителях, плохо - в воде.

Азидогруппа линейна. Ее конфигурация на примере CH3N3 приведена ниже:

Строение группы —N3 промежуточное между тремя предельными структурами с преобладающим вкладом первых двух:

Атом Nb имеет гибридизацию sp, Na-sp2, Nc — spx (1 < x < 2).

В алифатич. соединение группа —N3 проявляет отрицат. индукционный эффект. С ароматические кольцом может вступать в р,или-сопряжение, проявляя соответственно положит. или сла-боотрицат. мезомерный эффект; константы Гаммета 0,37, -0,08, -0,54, -0,11. Основные свойства проявляет атом Na.

В ИК-спектрах арил- и алкилазидов проявляются асимметричные и симметричные валентные колебания в областях 2135-2090 и 1300-1270 см -1. В УФ-спектрах алифатич. АЗИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ имеются два максимума, например для C4H9N3 при 285 и 215.нм ( 25 и 500 соответственно).

При наличии в молекуле АЗИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ ацильной, эфирной или сульфонильной группы, сопряженной с азидогруппой, степень двоесвязанности связи N—N2 понижается, облегчая ее разрыв:

Такие АЗИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ менее стабильны, температуры разложения их ниже, а реакционная способность выше, чем у алкил- и арилазидов. Термич. и фотохимический разложение АЗИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ сопровождается выделением N2 (промежуточно образуются нитрены), например:

Отщепление N2 от ацилазидов при 20-150 °С в средах от нейтральной до сильнокислой сопровождается внутримол. перегруппировкой с образованием изоцианатов, которые мгновенно взаимодействие с растворителем, например со спиртом образуют уретаны (см. Курциуса реакция].

В результате 1,3-диполярного циклоприсоединения АЗИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ к ненасыщенным соединение (диполярофилам) при температурах ниже температуры разложения АЗИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ образуются-1,2,3-триазолины (формула I) и 1,2,3-триазолы (II), например:

Циклоприсоединение АЗИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ к нитрилам приводит к тетразолам:

Алкил- и арилазиды при взаимодействии с реактивом Гриньяра превращаются в диазоаминосоединения:

Ацилазиды гидролизуются разбавленый водными растворами кислот или оснований до карбоновых кислот и HN3. АЗИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ получают действием NaN3 на алифатич. и ароматические галогенсодержащие соединение [RHal, RSO2Hal, RC(O)Hal], например: RHal + NaN3 RN3 + NaHal. Арилазиды синтезируют также по реакции:

[ArN=N] + Hal- + NaN3ArN3 + N2 + NaHal

Нитрозирование арилгидразинов или гидразидов карбоновых кислот приводит соответственно к арил- или ацилазидам, например:

ArNH—NH2 + HONO ArN3 + H2O. Азидоформиаты получают при 0°С в среде хлороформа:

Количеств. определение азидогруппы в арил- и алкилазидах основано на восстановлении ее арсенат-иоыами до аминогруппы и иодометрич. титровании образовавшихся арсенит-ионов; в ацилазидах - на газометрич. определении N2, выделившегося при перегруппировке Курциуса. Колориметрически и фотометрически АЗИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ определяют по интенсивно красному окрашиванию с солями Fe(III). АЗИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ используют для стерилизации масел (например, бензил-азид, толилазид), как ацилирующие агенты аминокислот, в синтезе полипептидов, аминов (см. Шмидта реакция) и многих азотсодержащих ароматические и гетероциклический соединений. 2-Азидо-4-метилтио-6-изопропиламино-сим-триазин (азипротрин)-гербицид.

Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
медкомиссия для гибдд с наркологом и психиатром
сколько стоит любовь кунцевская
Продажа элитных апартаментов в жилом комплексе St. Nikolas
купть наклейки на мотор меркури 20

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.11.2017)