![]() |
|
|
АЗИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕАЗИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ, производные азотистоводородной кислоты HN3, в которой атом Н замещен на органическое радикал. Азидогруппа —N3 может быть связана с атомом С, напр, в алкил- и арилазидах (диазоиминосоединениях) RN3, ацилазидах (диазоимидах) RC(O)N3, или с гетероатомом, например в азидах арилсулъфокислот. Азиды (А.) могут содержать несколько азидогрупп в молекуле. Названия АЗИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ образуют, прибавляя к названию радикала окончание "азид", например СН3Ы3-метилазид, С6Н5С(О)N3-бензоилазид, или ставя перед названием соединения, радикал которого входит в АЗИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ, приставку "азидо", например С6Н5Н3-азидобензол, НС(О)СН2N3-азидоацетальдегид. Многие АЗИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ (особенно содержащие более 25% азидного азота) легко разлагаются; при сильном нагревании или ударе взрываются. АЗИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ растворим в органических растворителях, плохо - в воде. Азидогруппа линейна. Ее конфигурация на примере CH3N3
приведена ниже:
Строение группы —N3 промежуточное между тремя предельными
структурами с преобладающим вкладом первых двух:
Атом Nb имеет гибридизацию sp, Na-sp2, Nc — spx (1 < x < 2). В алифатич. соединение группа —N3 проявляет отрицат. индукционный
эффект. С ароматические кольцом может вступать в р, В ИК-спектрах арил- и алкилазидов проявляются асимметричные и симметричные
валентные колебания в областях 2135-2090 и 1300-1270 см -1.
В
УФ-спектрах алифатич. АЗИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ имеются два максимума, например для C4H9N3
при 285 и 215.нм ( При наличии в молекуле АЗИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ ацильной, эфирной или сульфонильной группы,
сопряженной с азидогруппой, степень двоесвязанности связи N—N2
понижается, облегчая ее разрыв:
Такие АЗИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ менее стабильны, температуры разложения их ниже, а реакционная способность
выше, чем у алкил- и арилазидов. Термич. и фотохимический разложение АЗИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ сопровождается
выделением N2 (промежуточно образуются нитрены), например:
Отщепление N2 от ацилазидов при 20-150 °С в средах от нейтральной до сильнокислой сопровождается внутримол. перегруппировкой с образованием изоцианатов, которые мгновенно взаимодействие с растворителем, например со спиртом образуют уретаны (см. Курциуса реакция]. В результате 1,3-диполярного циклоприсоединения АЗИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ к ненасыщенным соединение
(диполярофилам) при температурах ниже температуры разложения АЗИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ образуются Циклоприсоединение АЗИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ к нитрилам приводит к тетразолам:
Алкил- и арилазиды при взаимодействии с реактивом Гриньяра превращаются в
диазоаминосоединения:
Ацилазиды гидролизуются разбавленый водными растворами кислот или оснований до карбоновых
кислот и HN3.
АЗИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ получают действием NaN3 на алифатич. и ароматические галогенсодержащие
соединение [RHal, RSO2Hal, RC(O)Hal], например: RHal + NaN3 [ArN=N] + Hal- + NaN3 Нитрозирование арилгидразинов или гидразидов карбоновых кислот приводит соответственно к арил- или ацилазидам, например: ArNH—NH2 + HONO
Количеств. определение азидогруппы в арил- и алкилазидах основано на восстановлении ее арсенат-иоыами до аминогруппы и иодометрич. титровании образовавшихся арсенит-ионов; в ацилазидах - на газометрич. определении N2, выделившегося при перегруппировке Курциуса. Колориметрически и фотометрически АЗИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ определяют по интенсивно красному окрашиванию с солями Fe(III). АЗИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ используют для стерилизации масел (например, бензил-азид, толилазид), как ацилирующие агенты аминокислот, в синтезе полипептидов, аминов (см. Шмидта реакция) и многих азотсодержащих ароматические и гетероциклический соединений. 2-Азидо-4-метилтио-6-изопропиламино-сим-триазин (азипротрин)-гербицид. Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|