химический каталог




Цирконий. Химические и физические методы анализа

Автор С.В.Елинсон, К.И.Петров

метки и перемешивают. Измерение оптической плотности раствора производят через 15 мин в кювете длиной 3 см при синем светофильтре, помещая в параллельную кювету раствор, содержащий в объеме 25 мл, 5 мл 0,0Ш раствора серной кислоты и 1 мл реактива Несслера. Количество азота определяют по калибровочной кривой, построенной при помощи стандартных растворов, содержащих от 5 до 50у азота. Из найденного количества азота в пробе вычитают количество азота в глухой пробе.

Метод позволяет определить от 0,003 до 0,1% азота. Средняя квадратичная ошибка для образцов, содержащих 0,01% азота, составляет около + 10% относительных.

Определение кислорода. Известны следующие химические методы определения кислорода в цирконии: а) метод сжигания циркония; б) метод, основанный на возгонке циркония галогенами.

Метод сжигания металла применяли на ранних этапах развития производства циркония, когда еще не требовалось особо точных и чувствительных методов определения кислорода. Это косвенный метод; он заключается в том, что после сжигания металла в кислороде содержание последнего вычисляют по разности между расчетным количеством двуокиси циркония, по взятой навеске металла и полученным количеством двуокиси после сжигания этой навески. Ограниченность метода состоит в том, что относительно надежные результаты могут быть получены при достаточно больших содержаниях кислорода (не менее десятых долей процента), при отсутствии летучих примесей (углерода, молибдена и др.) и точного учета содержания прочих примесей. 190

Метод представляет некоторый интерес в том отношении, что параллельно с кислородом может быть определено содержание гафния, которое можно рассчитать, если при помощи пикнометра определить удельный вес полученной после сжигания смеси окислов. Используя установленные Хевеши[367] удельные веса чистой окиси циркония (5,73) и чистой'окиси гафния (9,74), содержание гафния определяют по формуле У _ d — 5.73 9,74 ~~ 0,0401 й '

где d—удельный вес смеси окислов; X — содержание НЮ», вес. %.

В настоящее время для определения малых количеств кислорода в цирконии метод сжигания не применяется.

В последнее время в аналитической практике значительное место занимают методы определения кислорода в цирконии, основанные на реакции образования легколетучих тетрагалогенидов циркония при взаимодействии металлического циркония с галоидами или с галоидоводородами.

В процессе образования и отгонки тетрагалогенидов циркония создаются такие условия, при которых растворенный в цирконии кислород связывается с цирконием в двуокись. Определив количество оставшейся двуокиси циркония, можно рассчитать содержание кислорода в металле. В качестве галоидирующих агентов для циркония применяется хлор [368, 369], хлористый водород [370], бром [371 ] и др.

В методе, разработанном Лиллиендалем с сотрудниками [368], хлорирование производится в герметической стеклянной аппаратуре, из которой предварительно откачивается воздух до давления Ы0'3 мм рт. ст. Хлорирование производится при температуре 800°. При этом наряду с реакцией хлорирования металла Zr + 2С12 ->? ZrCl4 в присутствии углерода будет частично хлорироваться и двуокись циркония. Поэтому необходимо предварительно определять содержание углерода и делать соответствующую поправку.

Содержание кислорода определяют по весу двуокиси, полученной после сплавления остатка в лодочке с пиросульфатом калия, выщелачивания разбавленной серной кислотой, осаждения циркония купфероном и прокаливания до двуокиси. Авторы полагают, что метод дает систематическую ошибку в сторону занижения.

Метод хлорирования, предложенный И. Н. Топыриком, отличается от существующих простотой аппаратуры возможностью одновременного анализа восьми навесок металла, не требует предварительного определения углерода в цирконии и более чувствителен.

Цирконий хлорируется очищенным хлором при температуре 400°. Образующийся при этой темпе;v.ype тетрахлорид возго191

няется, а кислород, связанный с цирконием в виде двуокиси, остается в лодочке вместе с углеродом и с другими нелетучими при этой температуре хлоридами. В полученной двуокиси определяют цирконий колориметрическим путем и по его количеству вычисляют содержание кислорода. Для определения циркония С. В. Елинсон предложил применять реактив Флашка [229] — пирокатехиновый фиолетовый, который позволяет определять малые количества циркония в присутствии ионов SOj-, находящихся в растворе после сплавления двуокиси с пиросульфатом калия, и трилона-Б, связывающего примеси других металлов в прочные комплексы. Выполнение анализа производят в приборе, показанном на рис. 17.

Хлор из баллона 1 поступает в два барботера 2 с концентрированной серной кислотой и в U-образную трубку 3 с фосфорным ангидридом для очистки от влаги, а затем поступает в отросток 5, где сжижается с целью очистки от кислорода. Лодочки с навесками циркония помещают в сухие трубки 6 и собирают прибор, как показано на рис. 17. Сухим и чистым хлором вытесняют воздух из прибора и хлорируют цирконий при температур

страница 86
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96

Скачать книгу "Цирконий. Химические и физические методы анализа" (1.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт вмятины заднего крыла лада калина стоймость
электропривод sas 61.03
вр пкм 300х300
Рекомендуем фирму Ренесанс - деревянная лестница в дом цена - всегда надежно, оперативно и качественно!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.11.2017)