химический каталог




Цирконий. Химические и физические методы анализа

Автор С.В.Елинсон, К.И.Петров

ОСПЕКТРАЛЬНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ГАФНИЯ В ЦИРКОНИИ

Наряду с оптическим эмиссионным методом для определения гафния в цирконии широко используют метод анализа по рентгеновским спектрам. Следует напомнить, что открытие элемента гафния явилось результатом применения именно рентгеноспек-трального метода анализа [367].

Рентгеновские эмиссионные методы определения гафния в цирконии детально описаны в миографии Э. Е. Вайнштейна [390]. Количественное определение гафния в присутствии циркония представляет собой трудную задачу рентгеноспектрального анализа. Вследствие высокого потенциала возбуждения линий К-серий

175 гафния, который составляет около 80 кв, для анализа можно использовать лишь линии /--серии. Однако на наиболее чувствительные линии этой серии гафния (1а,- и ?а,-линии) в первом порядке отражения накладываются Kai- и Ка,- линии циркония во втором порядке отражения. Поэтому при количественном определении гафния в цирконии Хевеши [367], И. Б. Боровский и М. А. Блохин [391 ] использовали относительно слабые Lp,-и LYl- линии гафния, что естественно приводило к уменьшению чувствительности и точности определений. В качестве элемента сравнения обычно употребляли лютеций или тантал.

Э. Е. Вайнштейн, Н. Д. Шевалеевский и И. Ф. Штауберг [392] при определении малых концентраций гафния в цирконии с целью устранения наложений линий циркония на чувствительные линии гафния воспользовались тем фактом, что аналитические линии гафния и накладывающиеся на них линии циркония имеют различные потенциалы возбуждения: 11,3 кв для гафния и 18 кв для циркония. Поэтому если работу проводить при напряжении, меньшем или близком к потенциалу возбуждения линий циркония, то можно устранить появление этих линий или значительно ослабить их. Таким образом, оказывается возможным определять гафний по его 101-линии. Вместе с тем работа при пониженном напряжении на трубке и относительно небольшом токе через нее (12—15 ма) уменьшает нагрев анода и пробы, что приводит к повышению точности определений.

Анализ проводили в вакуумной области спектра при помощи фокусирующего спектрографа с изогнутым кристаллом. Отражающим кристаллом служит пластинка кварца, вырезанная по плоскости ромбоэдра [грань 1011]. Дисперсия спектрографа в аналитической области спектра около 11,5хЕ/мм. Количественное определение гафния проводят по /_а1-линии элемента во втором порядке отражения. Линиями сравнения служат La,-линии тантала или лютеция. Спектры регистрируют на пленке «Агфа» или на однослойной аэрофотопленке. Время экспозиции 10 мин. Условия обработки экспонированных пленок стандартные.

При проведении массового анализа, проб качественный состав которых изменяется незначительно, рекомендуется использовать метод интерполяции по эталонам. Эталонами служат проанализированные на содержание гафния минералы или искусственно приготовленные смеси. На одной и той же пленке получают спектрограммы от эталонов и проб. Спектрограммы фотометрируют при помощи микрофотометра МФ-2.

Чувствительность метода 0,1—0,2%. Воспроизводимость определения гафния описанным методом составляет 5—6% (средняя квадратичная ошибка), В течение рабочего дня может быть выполнено 10—12 определений элемента.

Определение гафния в цирконии может быть выполнено рентгеновским флуоресцентным методом. Возникающие при этом затруднения, как и при рентгеновском эмиссионном методе, в основном

176

вызваны наложением линий циркония на аналитические линии гафния.

Возможность применения вторичного рентгеновского излучения к определению гафния в цирконии впервые обсуждена в работе Биркса и Брукса [393 ]. На основе данных этих авторов Мортимор и Романс [394] разработали рентгеновский"флуоресцентный метод определения гафния в цирконии.

Определение гафния проводилось по L^-линии. Для разрешения аналитической линии гафния и близко расположенной /С^-линии циркония во втором порядке отражения применяли рентгеновский спектрометр с коллиматором длиной 40 см. При использовании такого коллиматора достигалось удовлетворительное разрешение линий, позволяющее определять минимальное содержание гафния (0,5%). В качестве линии сравнения использовалась Кр.-линия циркония во втором порядке отражения. Интенсивность аналитической линии и линии сравнения регистрировалась счетчиком и пересчетной схемой.

Поступавшую на анализ пробу двуокиси циркония смешивали с порошком крахмала в отношении 1 : 1, и смесь прессовали в брикет. Брикеты в дальнейшем подвергали воздействию первичного рентгеновского излучения.

Эталонами служили искусственно приготовленные смеси двуокисей циркония и гафния.

Метод позволяет определять гафний в интервале концентраций 0,5—99,5%. Средняя арифметическая ошибка при определении 1% гафния составляет 3,3%, при определении 40% гафния — 0,5%. На проведение анализа одной пробы затрачивается 5—10 мин.

Из этого следует, что рентгеновский флуоресцентный метод обладает значительно большей производительностью, чем рентгеновский эмиссионный метод. Высокая производительность достигается за счет более простой

страница 80
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96

Скачать книгу "Цирконий. Химические и физические методы анализа" (1.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат плазмы
Компания Ренессанс: купить деревянную лестницу на второй этаж - оперативно, надежно и доступно!
столик изо
Выгодное предложение в КНС Нева на купить картридж с доставкой в пределах Петербурга

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)