химический каталог




Цирконий. Химические и физические методы анализа

Автор С.В.Елинсон, К.И.Петров

бромбензойнон кислоты. Избыток перманганата титруют щавелевой кислотой. Этим методом можно определить от 2 до 50 мг циркония с относительной ошибкой +1%. По другому варианту, вместо перманганата в качестве окислителя используют бихро-мат натрия Na2Cr207, Окисление проводят в среде концентрированной серной кислоты до углекислоты и воды. Избыток окислителя определяют титрованным раствором соли Мора (FeS04) в присутствии ферроина в качестве индикатора. Этим методом можно определить 1—5 мг циркония с ошибкой от 1 до 2% и менее 1 мг циркония с ошибкой 2—5%.

Объемные амперометрические методы. Ряд авторов предложил метод амперометрического титрования циркония с помощью купферона [202—204]. Цирконий определяют прямым титрованием купфероном в сернокислой среде (1 : 10) с использованием в качестве индикатора ртутного капающего электрода. Титрование ведут при напряжении 0,84 в по диффузионному току восстановления купферона [202, 203]. Некоторые авторы [204] считают более удобным применение платинового электрода. Титрование возможно в присутствии фосфатов, что имеет практическое значение, так как позволяет использовать фосфатный метод для отделения от мешающих элементов, а также в присутствии фтор-ионов.

Были предложены методы амперометрического титрования циркония с помощью паранитрофениларсоновой кислоты [205] и фтористого натрия [206]. Однако эти методы не имеют преимуществ перед титрованием купфероном.

В. М. Владимирова [207] предложила амперометрический

вариант титрования комплексоном. Избыток трилона титруют

солями висмута (рН = 2). Электродвижущая сила составляет

6* * 83

0,3 в по диффузионному току висмута. Этому определению не мешают титан, ниобий, тантал, хром и железо в малых количествах.

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЦИРКОНИЯ

Ализариновый метод. Оксиантрахиноны (ализарин, пурпурин, хинализарин)

О

ОН '! ОН

/\/\/\

ОН

\/\/\/

ОН II

о

хинализарин

при определенной кислотности образуют труднорастворимые интенсивно окрашенные лаки с большинством катионов. Лак циркония, в отличие от лаков других металлов, устойчив при относительно высокой кислотности раствора. Из всех антрахинонов наиболее подходящим является ализарин сульфонат натрия (ализарин-S), который в спиртовой среде образует с цирконием устойчивую суспензию лака, пригодную для фотометрирования. При концентрации циркония до 4у в 1 мл поглощение окрашенного комплекса подчиняется закону Бера. Ализариновый лак имеет наименьшую величину частиц по сравнению с другими антрахинонами и может существовать в виде истинного раствора. При стоянии он коагулирует, но его можно диспергировать. Конечная кислотность раствора значительно влияет на интенсивность окраски. Гюбели и Якоби [2081 предлагают колориметрировать цирконий в 0,2 N солянокислой или хлорнокислой среде. Однако авторы считают результаты плохо воспроизводимыми, так как цирконий содержится в виде полимерного иона. При рН = 3—1 в солянокислой среде присутствуют трехатомные ионы циркония. При более высокой кислотности наблюдается деполимеризация. Нагревание раствора в 3,5 А7 соляной кислоте в течение 10 мин вызывает деполимеризацию и увеличение скорости реакции. О медленном развитии окраски циркония с ализарином-S на холоду и о том, что для ускорения реакции требуется предварительное нагревание раствора, указывается и в других работах [209, 210]. Константа диссоциации комплексного соединения циркония с ализарином-S равна 1,5-10~7 при рН = 1,0 [208]. Фториды, сульфаты, фосфаты, вольфраматы и органические оксикислоты ослабляют или уничтожают окраску соединения ализарина-S с цирконием вследствие

84

образования с последним очень устойчивых комплексов. Титан и торий также образуют лаки (последний в меньшей степени при высокой кислотности). Железо не мешает, если оно восстановлено до двухвалентного. Для устранения влияния ряда примесей при определении циркония Н. С. Полуэктов 1210] предложил применять трилон-Б, который в определенных условиях связывает цирконий в растворимый бесцветный комплекс, не изменяя окраски соединений других металлов. Поэтому раствором для сравнения при фотоколориметрическом определении циркония служит тот же раствор, но с добавкой трилона-Б.

При высоком содержании мешающих элементов цирконий предварительно выделяют фениларсоновой кислотой из 1 N солянокислого раствора. Спектрофотометрический метод с применением аллизарина (Я. = 530 ммк) приведен в работах [211, 212].

Ход анализа [210]. Для определения циркония в рудах и других материалах навеску в 100 мг помещают в платиновую чашку, в которой предварительно расплавлено 2 г буры, и сплавляют в муфельной печи при 900— 1000° в течение 30 мин. Затем прибавляют к сплаву 3,5 г соды и снова сплавляют до получения жидкого сплава. Сплав при нагревании выщелачивают водой, переносят раствор с осадком в стакан, нагревают до кипения и охлаждают. Осадок фильтруют и промывают 5—6 раз 2%-ным раствором хлористого натрия. Осадок с фильтра смывают в стакан небольшим количеством воды и промывают фильтр 12

страница 36
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96

Скачать книгу "Цирконий. Химические и физические методы анализа" (1.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
капли артелак всплеск уно
ручка melodia ranja
спасибо за оказанную помощь
аренда телевизора уфа

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.11.2017)