химический каталог




Цирконий. Химические и физические методы анализа

Автор С.В.Елинсон, К.И.Петров

ниобием и танталом. Цирконий титруют трилоном-Б после отделения основной массы ниобия и тантала экстракцией метилизобутилкетоном и дополнительной очисткой циркония от ниобия и тантала осаждением аммиаком в виде Zr (ОН)4 в присутствии перекиси водорода. Коэффициенты распределения для тантала, ниобия и циркония из раствора 10 М плавиковой и 6 М серной кислот соответственно составляют 250, 67 и 2,5-10~2, поэтому при больших количествах тантала и ниобия необходима дополнительная очистка циркония путем получения растворимых в аммиачной среде перекисных комплексов ниобия и тантала. Экстракцию изобутнлкетоном ведут из раствора 10 М плавиковой и 6 М серной кислот. При экстракции используют полиэтиленовую делительную воронку. Смесь встряхивают в течение 5 мин. Отделяют органическую фазу, которую промывают промывной жидкостью (435 мл 40%-ного HF 4- 334 мл крепкой H2S04 доводят до 1 л). В водном растворе после очистки от ниобия и тантала и удаления фторидных ионов упариванием до прекращения выделения дыма серной кислоты и растворения остатка определяют цирконий. Для этой цели прибавляют избыток 0.001Л1 раствора комплексона, 3 г CH3COONH4 и доводят рН до 5—6. Раствор кипятят в течение 2 мин, охлаждают, прибавляют 0,2 г

79

салициловой кислоты и титруют 0,1 М раствором хлорного железа до появления неисчезающей желто-коричневой окраски.

Аналогичный метод разработали Свитцер и Бриккер [196], но избыток трилона они титровали при рН = 4. Этот же метод применялся для определения циркония в присутствии урана [197]. В другой работе [1981 избыток трилона титровали раствором соли висмута при рН = 2. Повышение специфичности метода достигается исключением влияния катионов, комплексонаты которых менее прочны, чем комплексонат висмута. Добавлением винной кислоты устраняется влияние небольших количеств ниобия и тантала. Титрование возможно в присутствии SOj" , РО4 , тартратов; мешают ему Fe3f-, ртуть, никель, МОО4-, мышьяк.

При обратном титровании избытка трилона солью азотнокислого висмута в первую очередь будут мешать те элементы, которые образуют с трилоном комплексные соединения, константы устойчивости которых близки к константе комплексообразования циркония. Мешают определению циркония железо (рК ^ 25), торий (рК ~ 23) в количестве более 10 мг, а также большие количества молибдена, кобальта, никеля, индия, скандия и других элементов (рК 18—25). Практически не мешают в любых количествах элементы, образующие с трилоном комплексные соединения, имеющие рК менее 17 (Се3+, Zn2+, Mn2+, Са2+, Mg2+, Ва2+ и др.).

Алюминий хотя имеет рК =s 16, но комплекс его с трилоном разрушается довольно медленно при титровании избытка трилона висмутом, и в присутствии больших количеств алюминия (более 10 мг) титрование будет неотчетливым.

Для отделения циркония от элементов, мешающих его определению (железо, уран, титан, ниобий, тантал, молибден и др.), Милнер и Бейкон [198а] предложили осаждать цирконий в виде фтороцирконата бария.

Комплексометрическое определение циркония в сплавах с ниобием и ураном. С. В. Елинсон и М. С. Лимоник [1986] применили метод обратного титрования избытка трилона раствором азотнокислого висмута в присутствии индикатора йодистого калия для определения циркония в сплавах с ниобием и ураном.

В условиях титрования (рН ~ 3) ниобий гидролизуется и мешает определению циркония, а уран в больших количествах препятствует определению вследствие своей интенсивной окраски.

Цирконий отделяли от ниобия и урана в виде фтороцирконата бария. Для нахождения оптимальных условий разделения этих элементов был изучен состав фтороцирконата бария и растворимость его в азотной и плавиковой кислотах. Было установлено, что цирконий осаждается в виде двойной соли BaZrF6-BaF2. Полнота осаждения фтороцирконата бария зависит от концентрации азотной и плавиковой кислот в растворе. Растворимость фтороцирконата бария возрастает с увеличением концентрации

ВО азотной кислоты и уменьшается с увеличением концентрации плавиковой кислоты (влияние одноименного фтор-иона, способствующего более полному осаждению фтороцирконата бария). Наиболее полно фтороцирконат бария осаждается из раствора, содержащего до 15 вес. % азотной и около 4 вес. ?i плавиковой кислот.

При анализе применяют следующие специальные реактивы:

1. Раствор трилона-Б (0,05 М). Растворяют 9,3 г трилона в мерной колбе емкостью 500 мл и доводят водой до метки. 1 мл 0,05 М

раствора соответствует 4,56 мг циркония. Титр трилона устанавливают по раствору нитрата висмута с точным содержанием

висмута в присутствии индикатора йодистого калия.

2. Йодистый калий (20%-ный раствор). Раствор стабилизируют прибавлением нескольких капель 1%-ного раствора аскорбиновой кислоты.

3. Азотнокислый висмут (0,05 N раствор). Готовят из металлического висмута. Навеску 5,225 г химически чистого висмута

растворяют в 18 мл азотной кислоты с добавлением 4—5 мл воды.

Раствор переводят в мерную колбу емкостью 500 мл. Стенки чашки

смывают 50 мл азотной кислоты (1 : 5) и доводят водой до метки.<

страница 34
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96

Скачать книгу "Цирконий. Химические и физические методы анализа" (1.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ванна валерой бох 180х80
сетка сварная 4 мм
табличка на дом размеры шрифт
021020 041 60

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.01.2017)