химический каталог




Цирконий. Химические и физические методы анализа

Автор С.В.Елинсон, К.И.Петров

бесцветных промывных вод. Осадок на фильтре растворяют в горячей соляной кислоте (20%-ной по объему) и промывают этой же кислотой фильтр. К охлажденному солянокислому раствору прибавляют 2 г бромистого калия, 3—4 капли индикатора метилового красного и титруют в зависимости от предполагаемого содержания циркония 0,05—0,01N раствором КВЮ3 до перехода окраски из оранжевой в желтую. После этого прибавляют еще 2—3 мл раствора бромата и 5 мл 20%-ного раствора йодистого калия. Через 3—5 мин выделившийся йод титруют 0,05—0,01 N раствором тиосульфата в присутствии крахмала до исчезновения синей окраски.

Содержание циркония (в процентах) рассчитывают по формуле (п — ак) Т. 100

где п — расход КВЮ3 на титрование, мл;

а — расход Na2S203 на обратное титрование, мл;

k — коэффициент пересчета раствора Na2S203 на раствор

бромата; т — навеска, мг;

Т—титр раствора бромата по цирконию. Коэффициент пересчета Na2S203 на КВЮ3 устанавливают путем прибавления к отмеренному объему раствора бромата 5 мл 20%-ного раствора KJ и титрования раствором тиосульфата.

1 м.г 0,05 Лг раствора KBrs соответствует 0,285 мг циркония. При отсутствии мешающих примесей возможно непосредственное осаждение циркония оксихинолином и определение циркония в виде оксихинолята весовым путем. Коэффициент пересчета с оксихи-нолята на цирконий равен 0,1376.

Предварительное осаждение в виде фосфата, очевидно, также излишне в присутствии таких элементов, как молибден, вольфрам, ванадий, которые не дают ни осадка оксихинолята, ни гидрата окиси от совместного действия оксихинолина и избытка аммиака. Вместо фосфатного осаждения возможно осаждение органическими кислотами, например фениларсоновой. Метод применим для сплавов, содержащих цирконий, а также для циркониевых руд и полупродуктов.

Селенитный метод [184]. Метод заключается в следующем: цирконий осаждают в виде нормального селенита Zr (Se03)2, затем растворяют его в смеси серной и плавиковой кислот. Образующуюся селенистую кислоту титруют йодометрически H,Se03 + 4HJ -> Se + 2J2 + 3H20.

Селен удерживается в растворе в виде коллоида вследствие прибавления большого количества крахмала. Выделившийся йод титруют тиосульфатом.

По другому варианту [1851 титрование осуществляют в присутствии сероуглерода как растворителя селена и йода. Титр раствора тиосульфата устанавливают по йодату или бромату калия.

НООСН2С Н00СН,С/

N—СН2—СН2—N.

Объемные трилонометрические методы. Трилон-Б-натриевая соль этилендиаминотетрауксусной кислоты

CH2COONa sCH,COONa

образует с цирконием устойчивое комплексное соединение в солянокислой среде с соотношением циркония к трилону, равным 1:1.

Для объемного определения циркония к испытуемому раствору прибавляют в качестве индикатора какое-либо органическое соединение (арсеназо, эриохромцианин и др.), образующее с цирконием интенсивно окрашенное комплексное соединение, но менее прочное, чем с трилоном-Б. Поэтому после того, как весь цирконий свяжется с трилоном, произойдет изменение окраски вследствие разрушения окрашенного комплекса. Расчеты показывают, что четкое изменение окраски индикатора при титровании циркония трилоном может быть достигнуто в том случае, если константа устойчивости комплексообразующего индикатора будет по крайней мере в 104 раз меньше константы устойчивости комплекса циркония с трилоном.

В последнее время для титрования ряда элементов, в том числе и циркония, в качестве металлохромных индикаторов применяют

76 ксиленоловый оранжевый, метил тимоловый синий, флуороксон и др. Эти индикаторы, предложенные Кербелем с сотрудниками [185а], содержащие в своем составе комплексоновые группировки, позволяют с большой точностью и избирательностью титровать цирконий трилоном в кислой среде. ,

Описанные в литературе трилонометрические методы определения циркония можно разделить на две группы: 1) методы прямого титрования трилоном и 2) методы обратного титрования избытка трилона.

Методы прямого титрования трилоном. В методе, разработанном Фритцем и Фулда [186], используется в качестве индикатора эриохромцианин. Титрование идет при рН = 1,3—1,5. Реакция протекает строго стехиометрически в соотношении 1:1. Определению циркония мешают железо, сурьма, олово, титан, торий, WO? и МоО<.

Банерджи [188] разработал прямой комплексометрический метод, применив в качестве индикатора парасульфофенилазохро-мотроповую кислоту (SPADNS). Титрование трилоном ведут при рН = 1,5—2,5. Определению циркония мешают серебро, медь, олово, Мо+3, никель, сурьма, висмут, церий, титан, фтор, цитраты, оксалаты и тартраты. В конечной точке титрования малиновая окраска комплекса циркония со SPADNS переходит в оранжево-красную. Конец титрования отчетлив. В присутствии железа прибавляют аскорбиновую кислоту.

Описан также трилонометрический метод определения циркония с применением в качестве индикатора пирокатехинового фиолетового [189, 190].

Общим недостатком описанных объемных комплексометри-ческих методов является то, что титрование ведется при невысокой кислотности (р

страница 32
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96

Скачать книгу "Цирконий. Химические и физические методы анализа" (1.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кресло ex
Компания Ренессанс: лестница практика - доставка, монтаж.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.04.2017)