химический каталог




Цирконий. Химические и физические методы анализа

Автор С.В.Елинсон, К.И.Петров

после чего тигель промывают водой. Фильтрат вливают в коническую колбу, содержащую основную массу осадка, и выделившийся йод титруют раствором тиосульфата. Осадок йодата циркония растворяется в ходе титрования, при этом его следует измельчать стеклянной палочкой. 1 мл 0,1 N раствора тиосульфата соответствует 0,337 мг циркония при аморфном осадке или 0,21 мг циркония — при кристаллическом.

Висмут-фосфатный метод [180]. Висмут-фосфатный метод основан на осаждении фосфата циркония измеренным количеством КН2Р04 и титрованием избытка РО?- раствором перхлората висмутила BiOC104 в присутствии индикатора пропиленамин-тиомочевины или насыщенного хлороформенного раствора диал-лилдитиокарбамингидразина. Метод дает хорошие результаты для проб, содержащих 50—100 мг циркония. Авторы приписывают составу осадка формулу 5Zr02-4Р206-а:Н20. Однако этот состав может меняться. Авторы считают, что строго определенный состав получается при рН = 1—3. Избыток осадителя определяется без отделения осадка. Если присутствует титан, вводят поправку при помощи эмпирического фактора (1 г ТГО2 соответствует 1,4 г Zr02). Примеси тория (до 0,3%) и Fe+2 не мешают.

Ход анализа. Пробу минерала циркония сплавляют с перекисью натрия и к солянокислой вытяжке прибавляют 30 мл 70%-ного раствора НСЮ4, выпаривают До появления дыма, после чего разбавляют до объема 250 мл. Для восстановления железа

73аликвотную часть раствора пропускают через редуктор Джонса при рН = 1,5 (рН устанавливают, прибавляя аммиак), нагревают до 60" и при непрерывном взбалтывании прибавляют 70 мл оса-дителя, содержащего 4,536 г/.i КН2Р04. Раствор с осадком выдерживают на водяной бане в течение 1 ч, охлаждают, прибавляют 10 мл индикатора пропиленаминтиомочевины и оттитровывают избыток КН2Р04 стандартным раствором ВЮСЮ4 до оранжевой окраски хлороформенного слоя.

Фосфатно-оксихинолиновый метод. Этот метод сочетает в себе фосфатный метод выделения циркония и определение циркония в виде оксихинолята. Детально этот метод разработан А. В. Виноградовым и В. С. Шпинелем [1811. До них оксихинолят циркония для аналитических целей применяли редко (Сю и Ветров [1821, Баланеску 11831).

Фосфатно-оксихинолиновый метод основан на осаждении циркония в виде фосфата, растворении фосфата в щавелевой кислоте, осаждении оксихинолята из оксалатного раствора и титровании оксихинолята бромид-броматной смесью. Таким образом, в основе метода лежат следующие химические реакции:

Zr (S04)2 + 2 (NH4)2 НР04 ~> Zr[HP04h + 2 (NH4)2 S04;

Zr (HP04)2 + 2H2C204 + H20 H, [ZrO (C204)2 1 + 2H3P04;

H2 [ZrO (C204)2 1 + 4C9H70N ~> Zr (С9Н/Ж)4Ч 2H2C,04;

Zr (C„H6ON)4 + 4HC1 -> ZrCl4 + 4CflH.ON;

KBr03 + 5KBr + 6HC1 -> 3Br2 + 6KC1 + 3H20;

4C9H,ON + 8Br2 -> 4CeH5ONBr2 + 8HBr.

91,22

Следовательно, 1 г-же циркония в этих реакциях равен —rg— = = 5,7, т. е. 1 мл 0,01 %-ного раствора КВЮ3 соответствует 0,057лг циркония.

При наличии титана осаждение фосфата ведут в присутствии перекиси водорода; последнюю также прибавляют и к промывной жидкости. Торий не мешает, если осаждение фосфата циркония вести из 20%-ного (по объему) сернокислого раствора. Ниобий не будет осаждаться, если при выделении оксихинолята циркония прибавлять большой избыток аммиака. В этих условиях тантал образует белый осадок, не растворимый в соляной кислоте, и поэтому не мешает дальнейшему определению циркония. Все прочие элементы (за исключением гафния) не будут осаждаться в виде фосфатов из сильно сернокислой среды.

Ход анализа. Навеску анализируемого материала берут с таким расчетом, чтобы содержание циркония составляло 1 —12 мг. При больших концентрациях циркония используют аликвотные части (2—5 мг циркония). В результате растворения любым из избранных приемов в зависимости от характера пробы должен

74

получиться раствор с содержанием 10% (по объему) серной кислоты. К полученному раствору объемом 50—60 лиг прибавляют 3—5*1 30%-ной перекиси водорода и 10%-ный фосфорнокислый аммоний (NH4), НР04 в 10—100-кратном избытке по сравнению с предполагаемым количеством циркония. Раствор с осадком нагревают до 80—90: и оставляют отстаиваться (лучше на ночь). Осадок фосфата циркония фильтруют через бумажный фильтр и промывают холодным 5%-ным раствором фосфата аммония в 5%-ной серной кислоте. При наличии в исследуемом материале титана к промывной жидкости прибавляют 1—2 мл 30%-ной перекиси водорода, а затем осадок промывают той же промывной жидкостью, не содержащей перекиси водорода. Промытый осадок растворяют на фильтре в 10%-ном растворе щавелевой кислоты. В полученный щавелевокислый раствор сначала вводят 3—5 мл 3%-ного раствора оксихинолина в 10%-ной уксусной кислоте , а затем аммиак до полного выделения осадка оксихинолята циркония. При наличии ниобия и тантала раствор вливают в избыток аммиака (60—70 мл крепкого аммиака). Затем смесь нагревают до 70—80° для коагуляции осадка, охлаждают и отфильтровывают. Осадок промывают 3—4 раза 5%-ным раствором хлористого аммония, сначала горячим (70—80°), а затем теплым, до получения вполне

страница 31
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96

Скачать книгу "Цирконий. Химические и физические методы анализа" (1.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
что означают подарить желтые цветы
Компания Ренессанс лестницы металлические - качественно и быстро!
офисное кресло престиж
склад для хранения вещей москва недорого сао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)