химический каталог




Цирконий. Химические и физические методы анализа

Автор С.В.Елинсон, К.И.Петров

ным образом гафнию, второй —цирконию. Выход гафния составлял около 70?о, причем загрязнение цирконием составляло лишь 0,1 %.

Листер [161 ] предложил метод разделения при помощи катионо-обменных смол дауэкс-50 и цеокарб-225. Он испытал в качестве десорбентов несколько кислот: серную, соляную, азотную, щавелевую и хлорную, причем наиболее подходящей оказалась серная кислота. Метод основан на некоторой разнице в стойкости комплексных соединений циркония и гафния в сернокислой среде. Изменяя концентрацию кислоты в процессе десорбции, можно добиться хорошего разделения гафния и циркония даже при высоких концентрациях.

Заметно выраженные коллоидные свойства циркония и гафния позволяют перевести эти элементы в растворимые комплексные анионы (например, действием плавиковой или лимонной кислоты). Эти комплексы можно адсорбировать на ионитах и подвергать затем хроматографическому разделению. Используя комплексо-образователи, можно значительно повысить коэффициенты разделения близких по свойствам катионов циркония и гафния. Представляют интерес работы Крауса и Мура [1621, а также Хаффмана и Лилли [163], которые изучали возможность использования для разделения циркония и гафния сильно основных анионообменных смол. В качестве десорбентов они использовали смесь соляной и плавиковой кислот. Выход циркония, свободного от гафния, составлял 70%, а выход гафния с содержанием 0,03% циркония — 83% [1631. Были изучены коэффициенты распределения комплексных соединений циркония и гафния между смолой и смешанными растворами соляной и плавиковой кислот [164]. Оптимальные условия разделения этих элементов методом анионного обмена В смеси соляной и плавиковой кислот были изучены Форшлннгом 11651. В качестве анионита применялась смола амберлит IRA-400.

Разделение циркония и гафния адсорбцией на силикагеле. Для разделения циркония и гафния может быть использован метод избирательной адсорбции гафния на силикагеле из раствора тетра5 СВ. Елинсон и К. И. Петров 65

хлоридов циркония и гафния в метиловом спирте [166]. Колонну загружают активированным силикагелем, разжиженным метанолом, и через нее снизу вверх пропускают раствор метанола, содержащий четыреххлористые цирконий и гафний в соотношении 1 г хлоридов на 5 мл растворителя. Посте поглощения гафния из раствора отгонкой метилового спирта извлекают цирконий. Остаток растворяют в воде и для очистки от примесей кристаллизуют в виде хлорокиси. Силикагель десорбируется сначала путем промывания метанолом, а затем 2,5 М безводным раствором хлористого водорода в метаноле. Приблизительно 70% адсорбированного гафния может быть выделено в виде концентрата с высоким содержанием гафния. Двумя последовательными операциями можно повысить концентрацию гафния от 2% НЮ2 в исходном продукте до 90% НЮ2 в получаемом концентрате. Этот процесс выгоден тем, что в нем используются вполне доступные безводные хлориды.

Разработан хроматографический метод разделения циркония и гафния на бумаге [1671. Метод нашел применение в количественном анализе смеси циркония и гафния. Исходный материал в этом случае готовят в виде смеси нитратов. В качестве растворителя используют смесь 30 мл концентрированной азотной кислоты и 70 мл дихлорэтиленгликоля. Разделение осуществляется с помощью бумажных полос, эффективное разделение достигается при общем весе окислов, равном 0,15 мг, и полоске ватманской бумаги № 1 шириной 3 см. Раствор (0,02 мл) наносят пипеткой на бумагу, которую немедленно переносят в экстракционный сосуд. Снятие хроматограммы продолжается в течение 18 ч. После удаления бумажной полоски из сосуда она обрызгивается насыщенным раствором ализарина в этиловом спирте, содержащем 5 об. % соляной кислоты 2 N концентрации. При просушивании на желтом фоне реагента проявляются характерные красные полосы циркония и гафния. Чувствительность метода 2 у каждого металла.

Отделение магния от циркония методом ионного обмена. При определении малых количеств магния применяемые методы отделения циркония, связанные с осаждением аммиаком в присутствии аммонийных солей или с осаждением циркония в виде фосфата, фениларсоната, купфероната, нельзя считать удовлетворительными из-за способности осадков адсорбировать значительные количества магния.

С. В. Елинсон иМ. С. Лимоник [1681 разработали более рациональный способ разделения этих элементов методом ионообменной хроматографии. В присутствии комплексообразователей с помощью ионитов удается разделить те элементы, которые образуют разноименно заряженные ионы. В данном случае была использована способность циркония образовывать растворимые оксалатные комплексы со щавелевой кислотой. Цирконий, находясь в состоянии оксалатного комплексного аниона, не адсорбируется катиони-том, в то время как магний в ионном состоянии на нем задерживается. В качестве катионита была избрана смола СБС, содержа-66

г-3011

гг

щая активные группы S03H. Катионит загружается в колонку, представляющую собой стеклянную трубку высотой 400 мм с диаметром 12—15 мм, снабженную стеклянным краном. В колонку

страница 27
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96

Скачать книгу "Цирконий. Химические и физические методы анализа" (1.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сковорода wok купить
электропривод belimo nm 230a 10nm цена
стул для гостиной купить
коттедж по рижскому направлению жд

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.03.2017)