химический каталог




Цирконий. Химические и физические методы анализа

Автор С.В.Елинсон, К.И.Петров

аллизации получались кристаллы циркония, практически свободные от примеси гафния (при исходном содержании гафния в 1% от содержания циркония). Этот метод был применен Хевеши [1511 для получения достаточно чистого гафния с целью определения его атомного веса.

Разделение циркония и гафния методом фракционного осаждения. Из методов фракционного осаждения более удовлетворительным является фосфатный метод [152]. Он основан на использовании меньшей растворимости фосфата гафния по сравнению с фосфатом циркония. Однако трудность разделения заключается в фильтровании студенистых (желатинообразных) осадков фосфатов. Эта трудность была преодолена, когда получили крупнозернистый легко фильтрующийся осадок следующим способом: приготовили два 10%-ных раствора серной кислоты, один из которых содержал 2—5% сульфатов циркония и гафния, а другой — 2—5% фосфорной кислоты. Эти два раствора при помощи распылителя с одинаковой скоростью прибавляли в большой объем 10%-ного раствора серной кислоты, температура которого поддерживалась равной 70—75°. В процессе добавления растворы перемешивали. При этом выпадал крупнозернистый легко промывающийся осадок. Для перевода нерастворимого фосфата в соединение, растворимое в кислоте, в жидкую пасту, приготовленную из фосфата и воды, вводили смесь гидроокиси и перекиси натрия и выдерживали при температуре 50—70° в течение 3 ч. Образующийся при этом гидрат перекиси циркония фильтровали горячим для отделения от фосфорнокислого натрия, растворяли в серной кислоте, а из полученного раствора вновь осаждали фосфат. В результате семи осаждений концентрация двуокиси гафния

63 в смеси окислов повысилась с 13 до 93%. При каждом фракционировании осаждалось в виде фосфата около 55% циркония и гафния.

Кроме приведенного способа, разделение циркония и гафния можно провести дробным осаждением этилфосфатов, получаемых гидролизом триэтилфосфата в кипящем 6 N растворе серной кислоты 11531, дробным осаждением гидроокисей, основанным на различной растворимости этих соединений в растворах щелочей [154], и некоторыми другими способами, изученными Хевеши с сотрудниками [1551. Используя относительную неустойчивость комплексных соединений гафния (оксалатных и сульфатных), Шумб и Питтман разработали [156] метод отделения гафния от циркония фракционным осаждением ферроцианидов из водных растворов, содержащих ионы оксалата и сульфата. При добавлении ферроцианида натрия к раствору солей циркония и гафния, содержащему щавелевую и серную кислоты, в первую порцию осадка уйдет примерно 60% всего гафния.

Разделение циркония и гафния методом фракционной перегонки. Разделение циркония и гафния методом фракционной перегонки основано на различных температурах кипения их летучих комплексных соединений при атмосферном давлении. При реакции между тетрахлоридами циркония и гафния и хлорокисью фосфора образуются 3ZrCl4-2POCl3 с температурой кипения 360° и соответствующее соединение гафния с температурой кипения 355° [1571. При фракционной перегонке Грюн и Кац [1581 получили первую фракцию (5%) с 16% гафния, в то время как исходный продукт содержал 2,5% гафния. Этот метод имеет важное значение, так как предполагает использование в качестве исходных материалов безводных хлоридов, являющихся техническим продуктом. Для получения комплексных соединений в качестве исходного материала Хадсуэл и Хатчен [159] пользовались окисью циркония, к которой в небольшом избытке добавляли пятихлори-стый фосфор.

3. МЕТОДЫ ХРОИАТОГРАФИЧЕСКОГО РАЗДЕЛЕНИЯ

Резделение циркония и гафния путем ионного обмена. Для

разделения циркония и гафния с успехом применяются системы с ионным обменом как катионного, так и анионного типа. Стрит и Сиборг [1601 первые разработали эффективный метод разделения небольших количеств гафния и циркония при помощи катио-нита дауэкс-50, используя в качестве десорбента 6 М соляную кислоту.

Опыты по разделению проводили следующим образом: 30 мг Zr02 и 15 мг ШО2 растворяли в смеси плавиковой и серной кислот, затем прибавляли радиоактивные изотопы и растворы выпаривали досуха. Остаток растворяли в концентрированной серной кислоте и аммиаком осаждали гидроокись. Остаток после промывания снова

64 растворяли в соляной кислоте, откуда при выпаривании выкристаллизовывались хлорокиси. Затем 1 мл мелко измельченного (250—500 меш) катпоннта дауэкс-50 суспендировали в 30 mj хлорной кислоты и в течение \о мин в суспензию постепенно всыпали хлорокись порциями по несколько миллиграмм. Смесь непрерывно перемешивали воздухом. В этих условиях, т. е. при содержании 0,01 м циркония и гафния в 2 М растворе хлорной кислоты, около 80% каждого из этих элементов адсорбировалось ионитом. Далее кашицу перемещали в верхнюю часть колонны высотой 30 см с сечением 1 см2, предварительно снаряженную тем же адсорбентом, обработанным 6 М раствором соляной кислоты для перевода ионита в Н-форму. При промывке колонны, подготовленной таким образом, 6А1 раствором соляной кислоты на выходной кривой были получены два отчетливых пика: первый соответствовал глав

страница 26
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96

Скачать книгу "Цирконий. Химические и физические методы анализа" (1.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стеклянный компьютерный стол угловой
Рекомендуем компанию Ренесанс - установка лестницы в деревянном доме - всегда надежно, оперативно и качественно!
объекты в работе
купить смарт баланс 10

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.05.2017)