химический каталог




Цирконий. Химические и физические методы анализа

Автор С.В.Елинсон, К.И.Петров

мешивании быстро свертывается. На один атом циркония приходится четыре нитрозофенилгидроксиламиновые группы; купферонат циркония может быть представлен формулой Zr (QHjNNOO), [89].

Осаждение циркония купфероном проводят на холоду (ниже 18°), чтобы избежать разложения реактива и осмоления осадка. Преимущество купферона по сравнению с другими органическими осадителями состоит в том, что осаждению купфероната циркония не мешают щавелевая, винная, лимонная и другие оксикислоты, а также плавиковая и сероводородная кислоты. Азотная кислота мешает осаждению, так как при больших концентрациях она разрушает реагент.

В 10%-ной сернокислой или солянокислой среде купферон образует осадки с цирконием, гафнием, титаном, железом, ванадием, молибденом, вольфрамом, Pu4^, U (IV), танталом, ниобием, оловом, галлием, висмутом, палладием, сурьмой. В слабокислой среде осаждаются медь и торий. При помощи купферона цирконий может быть отделен от алюминия, магния, бериллия, цинка и других элементов, не осаждающихся купфероном в кислой среде. Возможность отделения зависит от растворимости купферонатов циркония и купферонатов отделяемых элементов в избранной для осаждения среде.

Купферонат циркония осаждается из кислых растворов. Осаждение бывает количественным даже в 4 А' растворе серной кислоты или в 6 N соляной кислоте. До последнего времени отсутствовали точные данные о растворимости купфероната циркония в воде и кислотах. Впервые растворимость купферонатов ряда металлов изучали Пинкус и Мартини [92].

Для определения растворимости купфероната циркония С. В. Елинсон и Т. И. Нежнова [93 ] воспользовались методом И. В. Пятницкого [94]. Метод заключается в определении кон45

Недавно Илвинг и Олсон [95] полярографическим методом определили растворимость купфероната циркония (2,3• 10_а моль/л). Очевидно, эти значения растворимости купфероната циркония, найденные разными методами, близки к истинному. Зная константу равновесия реакции, можно приближенно вычислить растворимость купфероната циркония в условиях осаждения (в зависимости от концентрации кислоты и избытка осадителя в растворе).

Ход анализа. К 150—400 мл холодного раствора (не выше 18е) [96], содержащего около 10 об. °о серной или соляной кислоты, прибавляют малыми порциями при перемешивании холодный 6%-ный раствор купферона до тех пор, пока избыток его не будет отмечен появлением быстро исчезающего тонкого белого осадка нитрозофенилгидроксиламина. Раствору с осадком дают отстояться в течение 5 мин, затем фильтруют. При объемистом осадке можно применить легкое отсасывание. Осадок на фильтре промывают 10%-ным раствором серной или соляной кислоты, содержащим 1,5 г купферона в 1 л. Фильтр с осадком переносят во взвешенный платиновый или фарфоровый тигель, сначала высушивают при 100°, затем медленно озоляют на электрической плитке и прокаливают в муфельной печи до постоянного веса. Пересчетный коэффициент двуокиси циркония на цирконий 74,03%. Небольшие количества соосажденных меди, вольфрама или молибдена могут быть удалены промыванием осадка купфероната 5%-ным раствором аммиака. Отделение щелочных, щелочноземельных металлов, а также магния, алюминия, Cz8+, бериллия, марганца, никеля, кобальта, цинка, платины, U (VI) и борной кислоты происходит количественно. В присутствии винной кислоты в 5%-ной сернокислой среде галлий не осаждается куп-фероном и может быть отделен от циркония. Железо предварительно отделяют сероводородом в аммиачном виннокислом растворе в виде FeS. В этих условиях цирконий не осаждается. Следует учесть, что при отделении от больших количеств посторонних солей небольшие количества их могут быть захвачены осадком купфероната. Поэтому при определении некоторых примесей в цирконии отделение его рекомендуется производить, как это дальше будет показано, экстракцией купфероната циркония хлороформом.

Осаждение в виде фосфата. Одним из наиболее широко применяемых весовых методов определения циркония является фосфатный метод. Фосфат циркония образуется в виде белого хлопьевидного аморфного осадка при осаждении кислого раствора циркония фосфатом аммония или щелочных металлов. В солянокислой или азотнокислой среде осадок выпадает непосредственно после прибавления реагента, а в сернокислой среде осадок выпадает при нагревании (через некоторый промежуток времени). Фосфат циркония имеет состав Zr02P206.2H20 [97]. При нагревании до 120° осадок полностью не обезвоживается. Частично вода остается еще при 700=, и только при температуре 1000° образуется безводный пирофосфат ZrP207.

47

Фосфату циркония придают такие формулы: Zr (НР04,2-Н;0 или ZrO (Н»Р04Ь. При прокаливании фосфат циркония превращается в пнрофосфат, являющийся весовой формой. В 100мл 6 Л' соляной кислоты растворяется 3,3 мг, а в том же количестве 10 Л' кислоты — 6,1 мг ZrP;07 [97]. В крепких кислотах в присутствии избытка фосфат-иона растворимость практически равна нулю. Фосфат циркония растворим в плавиковой, щавелевой и частично в концентрированной серной и фосфорной кислотах. В присутствии оксикис

страница 18
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96

Скачать книгу "Цирконий. Химические и физические методы анализа" (1.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
электросамокат headway zappy 500w-lux
ar111 12v хорос
кровать 80 на 180 с ящиками
концерт прожекторперисхилтон

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.03.2017)