химический каталог




Цирконий. Химические и физические методы анализа

Автор С.В.Елинсон, К.И.Петров

ной аналитической особенностью иона Zr4". Помимо устойчивых комплексных соединений с ионами У~. SGJ- и другими неорганическими соединениями, имеет значение способность циркония давать с некоторыми органическими реактивами устойчивые внутриком-плексные соединения: купферонат, фениларсонат, манделат и др. Образование бесцветных комплексных анионов с органическими кислотами и оксикислотами (щавелевой, лимонной, винной и др.) имеет большое значение для маскировки циркония в растворе при химических методах определения некоторых примесей в металлическом цирконии. Не менее важное значение имеют окрашенные комплексные соединения циркония с органическими реактивами для открытия и количественного определения циркония.

Для приведенных ниже реакций можно пользоваться растворами хлорокиси циркония ZrOCh-8H20 или нитрата Zr (NOs)4.

Сульфид аммония, аммиак и едкие щелочи выделяют из растворов солей циркония белый студенистый осадок гидроокиси, не растворимый в избытке реагента и при кипячении или нагревании легко переходящий в хорошо фильтрующуюся форму:

ZrOCl 2 + 2NH4OH -f- Н20 -* Zr (ОН)* + 2NH.C1,

ZrCl, + 2(NH4)2S + 4Н20 — Zr (OH)t + 2H2S + 4NH.C1.

В присутствии винной кислоты цирконий не осаждается сернистым аммонием, в то время как ион Fe3+ образует нерастворимый сульфид (метод отделения железа от циркония). Осаждению препятствуют также ионы S04~. Осажденная при нагревании гидроокись циркония трудно растворима в разбавленных кислотах и довольно легко растворима в концентрированных.

Карбонат аммония и карбонаты щелочных металлов выделяют белый хлопьевидный осадок оксикарбоната, растворимый в избытке реактива. Легче происходит растворение в карбонате аммония и в бикарбонате калия (отличие от А13~). Осадок растворяется с трудом в 2 N растворах карбонатов калия или натрия и легко растворяется в концентрированных растворах этих солей. Из полученного таким образом раствора цирконий при кипячении вновь выпадает в осадок в виде гидроокиси.

Уксуснокислые соли циркония гидролизуются при кипячении, образуя легкофильтрующийся осадок основной соли или

25

гидрата двуокиси. Аналогично ведут себя янтарнокислые соли:

ZrCl. + НйО + 4CHsCOONa-*ZrO(CH3COO), + ! 2СН.СООН +4NaCl, ZrCI4 + 31ЬО + 4CH3COONa -* ZrO(OH), + + 4CH3COOH + 4NaC!.

Осаждением основных ацетатов можно отделить цирконий от ионов Mn4+, Ztr++, Со4+, Ni++, U02++, редких и щелочных земель.

Тиосульфат натрия выделяет осадок гидроокиси циркония с примесью элементарной серы:

Zr*+-f 2S20f~ + 211..О Zr (ОН), + 2S02 + 2S.

Фосфаты осаждают белый осадок фосфата циркония, не растворимого в крепких растворах минеральных кислот. Реакция является весьма специфичной для циркония. Осаждение можно производить из растворов, содержащих 20 вес.0» серной кислоты. При таких условиях другие элементы, за исключением титана, тантала, ниобия и Се'+, не образуют нерастворимого фосфата. Реакцией осаждения циркония в виде фосфата пользуются для отделения-циркония от FeSJ~, Al3+, Ti*+, Се4+, Nb+5. Последние три элемента можно удержать в растворе, прибавив перекись водорода:

Zr4+ + 2HP04~-*Zr(HP0„)24', Zr4+ + 411, РО, Zr (Н.РОЛ + 4Н'.

Щавелевая кислота и растворимые оксалаты выделяют из солянокислых и азотнокислых растворов белый осадок основных сачен циркония, который легко растворяется при избытке реактива с образованием комплексных цирконил-оксалатов:

Zr4+ + C26t + IbO --- (ZrO).C204 -f- 2H+,

(ZrO) c2o4 + c2oa~->(Zro (c2o4)2 p-.

Оксалатный комплекс циркония настолько устойчив, что из него невозможно выделить гидроокись.

В сернокислых растворах оксалат циркония не образуется вследствие образования более прочного сульфатного комплекса.

Плавиковая кислота выделяет из очень концентрированных растворов солей циркония белый хлопьевидный осадок фторида циркония ZrF«, растворимый при избытке реактива (и в растворах 26 фторидов) с. образованием комплексной цнрконфтористоводород-ной кислоты Н2 IZr 1-"„):

Zr4+ + 4HF — ZrF4 + 4Н+,

ZrF4 + 2HF -+ H; iZrl-.l.

При помощи плавиковой кислоты производят отделение редкоземельных элементов и тория от циркония, остающегося в растворе.

Сульфат калия, прибавленный в виде концентрированного раствора к цирконию, дает характерный осадок смешанной соли K2S04-Zr (S04)j, не растворимый в избытке реактива, но растворимый в разбавленной соляной кислоте. Осадок, полученный при нагревании, труднее растворим. Соответствующие соли натрия и аммония, в отличие от солей калия, растворимы.

Йодат калия осаждает из азотнокислого раствора белый осадок йодата циркония:

Zr4+ + 4JOr-*Zr(J08)4+.

Осадок растворим в минеральных кислотах. Осаждение в виде йодата применяется для отделения циркония от алюминия и других элементов.

Фениларсоновая кислота выделяет из сильнокислых растворов солей циркония белый объемистый осадок, не растворимый в крепких растворах минеральных кислот:

2C8H5AsO(OH)2 -fZrCl4-*(CeH5As08)2Zr+ 4- 4НС1

или

\0/

Реакция может быть использована для отделения циркония от алюминия, Fe3

страница 10
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96

Скачать книгу "Цирконий. Химические и физические методы анализа" (1.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
представление интересов потерпевшего
ремонт холодильников на дому в юбилейном
ножи сантоку fissler
можно ли использовать белую шашку для уличной рекламы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)