,1%.

В бронзах безоловянистых цинк определяют, в зависимости от его содержания, электролизом, ртутно-родановым методом с титриметрическим или гравиметрическим окончанием [252, 753], а также фотометрическим методом [3).

Комплексонометрическим методом можно определить Cu, Fe, РЬ н Zn в бронзах и латунях в одной пробе последовательно [709, 712]. Первые два — иодометрически, последние — ком-плексонометрически.

0,5 г анализируемой пробы растворяют в 15 дел HNOg (1 : 1) и добавляют 3—4 г лимонной кислоты. При высоком содержании цинка прибавляют еще несколько капель HG1. После растворения сплава прибавляют 50 мг сульфамида и выпаривают до удаления окислов азота. Охлаждают, добавляют 25 мл 8%-ного раствора KJ и выделившийся J2 титруют раствором Na4Sa03 (определяют Си и Fe). Медь и цинк определяют, прибавляя к оттитрованному раствору 2 г винной кислоты, 0,1—0,2 г аскорбиновой кислоты, 15 мл 20%-ного раствора KCN и 20 мл концентрированного раствора NH40H. Раствор охлаждают, прибавляют 5—10 мл 0,05 М раствора MgSOt н титруют 0,01 М раствором комплексона III в присутствии эрнохрома черного Т. Если присутствует алюминий, его маскируют добавлением перед титрованием 2 г NH4F. Цинх определяют после титрования свинца, выделяя его из цяашщ-ного комплекса 20 мл 4%-шго раствора формалина и титруя раствором комплексона III. Метод не пригоден при малом содержании цинка. В этом случае рекомендуют предварительное выделение цинка в виде карбампната.

Для определения цинка в томпаке и латуни рекомендован ком-плексонометрический метод [107, 727] с использованием п и р и-днлазосоединежий в качестве металлоиндикаторов.

Сплав растворяют в 1,5 конц. HN03, разбавляют водой до 50 мл. К аликвоте полученного раствора (1—2 мл) добавляют буферный раствор (рН 4—5), 2 мл концентрированного раствора тномочевины, 1—2 капли реагента 5-бром-ПААФ или о - П А К и титруют раствором комплексона III 0,01Af или 0,005 М до перехода окраски из красной в желтую. Ошибка 0,3—2%.

Ионы In3*, Bi3*, Ni2*, Fe3*, взаимодействующие с реагентами в более кислых средах, чем ионы Zn2*, титруют при рН 3, затем создают среду (рН 4—5) и титруют ионы Zn2*, как указано выше.

Определение цинка в меди с предварительным отделением его от основы при помощи экстракции реагентом азо-азокси БН и титриметрическим окончанием (комплексов III) с металлоинди-катором сульфарсазеном описано в работе [85J. Ионы Си2* также могут извлекаться реагентом как и ионы Zn2*, но если

150 вести экстракцию из щелочных растворов в присутствии глицерина (для предотвращения выпадения CufOHJj), то ионы Си2* можно отделить от ионов Zna+. Для отделения ионов Си'*, механически захваченных слоем органического растворителя, его несколько раз промывают щелочным раствором глицерина.

0,5 г Си или окиси меди, содержащих 100—200 мкг Zn, переводят в раствор обычными методами. Если раствор кислый, его нейтрализуют NaOH (избегая образования осадка) и переносят в делительную воронку. Затем приливают 5—10 мл глицерина, 3 мл 20%-ного раствора NaOH (0,6 ana каждые 0,1 г Си), 25 мл экстрагента — 0,02%-ный раствор азо-азокси ВН в смеси СС14 е 20% (объемн.) трибутилфосфата и экстрагируют цинк, перемешивая в течение 1 мин. Экстракцию повторяют дважды. Органический спой промывают 25 мл 1%-ного раствора глицершга в 0,5 N растворе NaOH* носле расслаивания переносят в другую делительную воронку. Добавляют 25 мл 0,1 !f раствора НС1 и резкетрагируют цинк в течение 1 мин. Органический слой отделяют, собирая его в склянку для регенерации реагента, а водный слой помещают в коническую колбу, нейтрализуют по индикаторной буивжке раствором NaOH, добавляют 2 мл буферной смеси и 0,4 мл раствора сульфарсазена (0,05%-ный раствор реагента в 0,05 N растворе буры), разбавляют водой до 50 мл и титруют комплексоном III до перехода окраски из розовой в лимонно-желтую. Параллельно ставят контрольный опыт. Метод позволяет опреде