можным определять ионы Zn1* в присутствии ионов Cd8*). Метод пригоден для определения цинка в хлориде ж нитрате кадмия, а также в сплавах, содержащих до 90-95% Mg, 3-9% А1, 0,3-0,5% Мп.

Пинаколинальдегид-2-хино ли н'г и д р а-8 о н [691 ] образует с хлористым цинком флуоресцирующий комп--леке, растворимый только в органических растворителях. Максимум светопоглощения комплекса 535 им, подчинение закону Ламберта—Вугера—Вера в интервале 0,026—0,31 мкг Zn/мл,

100

оптимальная величина рН 8. Ионы Си2*, Ni2*, Hg8*, Cda*, Соа* при содержании 100 мнг/мА снижают флуоресценцию на 30—40%.

Для люминесцентного определения цинка были предложены также кошениль [646 J, м о р и н [701, 797], резорцин [577], однако эти реакции не отличаются высокой чувствительностью. Вопросы люминесцентного анализа освещены такнсе в работах [211, 213, 216].

Рентгенофлуоресцентный метод

В последнее время для определения микропримесей элементов находит применение рентгенофлуоресцентный метод, заключающийся в возбуждении атомов рентгеновскими лучами. В результате возникает флуоресцентное излучение, содержащее только линейчатый спектр. Для определения применяется рентгеновский флуоресцентный спектрометр, состоящий из трех основных увлов: рентгеновской трубки, излучение которой возбуждает спектр флуоресценции, кристалла анализатора (NaCl, КО, LF, KJ, КВг и т. д.) для разложения лучей в спектр и детектора для измерения интенсивности спектральных линий.

Достоинства рентгенофлуоресцентного метода анализа: результаты определения элемента не зависят от формы соединения; анализируемое соединение не разрушается; метод экспрессный; дает возможность определять любые элементы периодической системы; незначительный объем анализируемого вещества (10_s— 10_в см). Однако метод имеет и свои недостатки: малая проницаемость лучей рентгена в толщу вещества; взаимное влияние компонентов анализируемого вещества; высокая стоимость рентгено-флуоресцентнцх спектрометров.

Рентгеновский флуоресцентный анализ применяется для анализа разнообразных материалов [47, ,202, 203, 429, 656,' 741]. Определение Zn2*, а также Са2* и Ваа* в углеводородах с применением внутреннего стандарта описано в работе [547 ].

Электрохимические методы ,

К электрохимическим методам определения цинка следует отнести полярографичешгае, амперометрические, потенциометри-ческие методы и методы выделения металлического цинка при восстановлении электрическим током.

Полярографический метод

В водных растворах ионы цинка восетаналиваются на ртутно-капельном или платиновом электроде на фоне растворов солей щелочных металлов, в растворах аммиакатов или органических кислот. В отсутствие аммиака потенциал- полуволны цинка Е-г,—1,002 е, р аммиачном растворе —1,4 в, на фоне янтарной

102

•кислоты при рН 3,5—1,085 е и т. д. При использовании этих фонов ноны цинка дают хорошо выраженную волну в присутствии поверхностно-активных веществ (желатин, клей, агар-агар), предупреждающих образование максимумов [342]. ; Полярографический метод дает возможность определять цинк в присутствии других элементов [76, 197, 264, 284, 331, 478, 659, 684, 835, 839]. Сравнительно недавно предложен полярографический метод с предварительным накоплением — метод амальгамной полярографии (АПН), позволяющий расширить пределы определяемых концентраций [641].

Определение цинка в металлах, сплавах и других объектах.

Для определения цинка в сплавах на никелевой, кобальтовой и железной основах [38, 185, 289] при содержании цинка от 0,001% а более, применяют полярографический метод. Для этого цинк предварительно выделяют в виде сульфида в ацетатно-буферной смеси при рН 4,75, следы Ni, Gu ж Fe, а также других металлов осаждаются щелочью и определению не мешают.

В алюминиевых сплавах [283, 286, 427а, 859, 879] цинк чаще всего определяют полярографически на фоне аммиачного раствора хлористого аммония, потенциал