]. Водные растворы мурексида малоустойчивы, но по утверждению авторов [421] при рН 6—8 можно пользоваться ими несколько часов. В присутствии цинка оптическая плотность окрашенных растворов остается постоянной 30—35 мин. и сильно зависит от рН среды. Максимальная оптическая плотность комплекса наблюдается при рН 10,5 и соотношении Zn : R=l : 6. Фотометрический метод с мурексидом позволяет определять цинк до 3-Ю-4 моль/л. Закон Вера выполняется до 1,5•10~*%. Относительная погрешность определения не превышает 3%.

Ализариновый голубой (производное антрахинона) может быть использован для экстракционненфотометрического определения цинка в олове и свинце [662]. При рН 5,6 краситель образует с цинком комплекс, экстрагирующийся смесью цикло-гексанола и этилацетата. Максимум светопоглощения экстракта комплекса при 653 нм, молярный коэффициент 2,79-104.

Ксилеволовый оранжевый является шестиосновной кислотой H,R, которая при рН 2—5 находится преимущественно в форме H3RS~. Эта форма реагента характеризуется наличием максимума поглощения при 440 нм. При рН > 5, вследствие частичного перехода реактива в форму HaR4-, появляется второй максимум поглощения при 580 нм. На рис. 13 приведены спектры поглощения растворов реагента и его комплекса. При рН 4,5, вследствие малой степени комплексообразования, величина светопоглощения комплекса невелика, оптимальное рН 5,96, коэффициент светопоглощения комплекса цинка равен 2,74-iO4 [53], по данным [173] — 2,63-104. В табл. 12 приведены спектрофото-метрические характеристики растворов ксиленолового оранжевого и его комплекса с цинком.

Зависимость величины оптической плотности от рН среды приведена на рже. 14. Определение пинка с ксиленоловым оранжевым не является высокочувствительным. Для повышения чувствительности прибегают к первоначальному концентрированию цинка, например дитизоном [169]. Чувствительность метода можно, таким обрааом, повысить до 5 мкг/л, однако ошибка определения может доходить до ~25%. Присутствие 10-кратных количеств меди и железа не мешает определению цинка с ксиленоловым оранжевым [767], если предварительно вводится тиомочевина и аскорбиновая кислота, а для устранения мешающего действия алюминия — фторид аммония.

87

Предложен [971 фотометрический метод определения цинка в природных водах с предварительной экстракцией элементов дитизоном. Медь выделяют при рН 1,5—2 (по феноловому красному), свинец и цинк — при рН8,6. Затем в аликвотах определяют свинец н цинк, последний при рН 5,6 с тиосульфатом натрия в присутствии 0,01%-нотод)аствора ксиленолового оранжевого. Заканчивают определение визуально по шкале эталонных растворов или отмеряют оптическую плотность на ФЭК-Н-57 со светофильтром .№ 6. Окраска устойчива в течение рабочего дня. Чувствительность метода 5 мкг Zn/л. Ошибка определения ~25%.

Рис. 13. Спектры поглощения растворов ксиленолового оранжевого (1) и его комплекса с цинком (?)

Рис. 14. Зависимость величины оптической плотности от рН

г — растяор комплекса и реагента; S — раствор реагента; 8 — разность оптических плотаостей

Разработан [894] спектрофотометричеекий метод определения цинка в бронзах с помощью ксиленолового оранжевого. Максимум поглощения комплекса при 574 нм. Закон Вера соблюдается до 100 мкг Zn/50 мл.

Метиловый фиолетовый (пентавамещенный пара-розанилин — метилвиолет) хорошо растворяется в воде, спирте, глицерине. Максимумы поглощения в воде при 587 н 535 нм. При повышении кислотности в связи с протонизацией меняет окраску на синюю, зеленую и желто-бурую. В кислых растворах чрезвычайно неустойчив и даже в разбавленных кислотах его растворы быстро обесцвечиваются. Со щелочью краситель дает буровато-красное окрашивание и выпадает осадок. С тяжелыми комплексными анионами дает осадок (в кислых растворах с изменением цвета). Применяется для фотометрического определения ионов Zn2+, Cd2+, Hg2+, Sb3+, T1+, Ins\ Ga3\ Au»\ Sn4+,