редварительное концентрирование цинка диэтил-дитиокарбаминатом натрия. Молярный коэффициент комплекса 4-Ю4. Метод позволяет определять до 0,005 мг Zn/л с ошибкой 8-10%.

К 5—20 МЛ исследуемого раствора цинка (или рсэкстракта после концентрирования цинка) прибавляют воды до 60—70», 4 капли насыщенного раствора (МН,)гМо04 (для связывания Мп2*), иоридно-аммвачный буферный раствор до перехода окраски бумаги конго иа синей в красную и еще гаыток 0,5 МЛ, добавляют 3 МЛ 0,05% -ного раствора сульфарсааена в 0,05 М растворе буры, разбавляют до 100 МЛ водой н измеряют оптическую плотность при 500 НМ. Калибровочный график строят в пределах 2—300 МКГ Zn.

Разработан фотометрический метод определения 0,0001% Zn в солях железа с сульфарсааеном, используя предварительное85 отделение ионов Fe3* экстракцией уксусноэтиловым эфиром [482].

Арсааен — (1,4-диааоамино-1'-азобензол-4'-нитробензол-арсоновая кислота-2) синтезирован и предложен [248] для экстрак-ционно-фотометрического определения РЬ2* и Zua* в щелочной среде (рН 9). Экстрагентом является бутанольный раствор реагента. Чувствительность 0,2 мкг Zn/500 мл. Мешают определению ионы Cu3+, Cd", Со8*, Ni2*, Hg2*, Fe3*, Sn2*, Sn4*, Ti1*.

Другие азосоединения — 1,3 - б и с - (2 - п и р и д и л) - 1,2-диазопропен использован [549] для фотометрического определения цинка в аммиачном буферном растворе. Мешающие ионы связываются комплексоном III.

Установлено [713а], что азокраситель эриохром серый 3BL-cynpa также образует окрашенные комплексы с ионами цинка и других элементов: РЬ2*, Си2*, Ni2*, Со2*, Са2*, TI*, Fe2*, Fe3*, Sr3+, Mn2*, Mg2*. Авторами изучено комплексо-обраэование в присутствии KCN, комплексона III и Na2HP04.

Синтезирована [419] целая группа азореагентов сочетанием диазосоли и 4-аминоантипирина, фенола, резорцина, флороглю-цина, а-нафтола и 1,7-диоксииафталина в этаноле. Спектрофото-метрическим методом определены рА'ос и рА"д„,.с этих соединений (порядка 2,9—3 и 8,5 соответственно). Полученные соединения дают цветные реакции с ионами Zn2* (а также Си2*, Со2*, Ni2*, Cd2*, In3*). Особый интерес представляет N-метиланабааин-а-азо-р-нафтол.

Окситриазен — З-гидрокси-1-о-нитрофенол-З-фенил-триазен [451] образует с ионами цинка в ацетатных буферных растворах (рН 5—6) красный осадок, растворимый в ацетоне, бензоле, диоксане, этиловом и изоамиловом спиртах. Реакция высокоизбирательна и рекомендуется для определения ионов цинка в присутствии ионов I, II и III аналитических групп; открываемый минимум — 1,6 мкг Zn/0,5 мл. Предельное разбавление 1 : 30 ООО. Окситриазен рекомендован для анализа цинково-медных руд.

Мурексид (пурпурат аммония). Водный 0,05%-ный раствор реагента окрашен в фиолетово-красный цвет, окраска мурек-сида изменяется от розовой в кислой среде до фиолетовой в щелочной и разрушается в кислых растворах при концентрации кислоты 1 N.

Мурексид реагирует с катионами~ многих металлов, образуя окрашенные комплексы, но только некоторые из них обладают достаточной устойчивостью и могут быть использованы при анализе. Показано [857 J, что пурпуровая кислота ведет себя как трехосновная, константы диссоциации =1, K3=i0~' и К3= =10"10. Ионы Zn2* и Cd2* в нейтральном растворе дают с мурекси-дом окрашенные в желтый цвет комплексы. В сильнощелочной среде мурексид реагирует с иоиами Са2* с образованием комплексных соединений, окрашенных в красно-оранжевый или красный цвет. Мурексид широко применяется в комплексонометрическом титровании [353].

Известно [4276], что пурпуровая кислота образует прочный комплекс состава Zn(H,R)„ Хге,=2,1-Ю8, максимум поглощения комплекса - при 455 нм и значительно смещен по отношению к максимуму светопоглощения самого реагента (520 нм). Реакция мурексида с цинком чувствительна, е=4-104, но малоселективна. Дальнейшие исследования в этом направлении привели к созданию фотометрического метода определения цинка с мурекси-дом [421