). Прямое титрование 8 атом случае идет медленно, повтому предпочтительнее обратное $Гитрование раствором ZnS04. Возможно также обратное титрование раствором соли кобальта в ацетоне, содержащем роданид{ИОНЫ.

В работе 1522] описано определение Zn2+ титрованием избытка ромплексона III раствором CuS04 в присутствии бис - (г л и-йин)мвтилендихлорфлуоресцеина по исчезновению зеленой флуоресценции в УФ-области спектра. При измерении условий титрования возможно последовательное определение Си, Со, Fe, Cr, V, Мп.

\ Установлена Г323] возможность применения сульфарс-раева как индикатора при комплекеонометрическом титровании Zn2+.

Определению Zn2* е ЭДТА мешают ионы многих элементов. Однако применяя соответствующие маскирующие средства, можно рделать определение Zns* весьма селективным [614].

58

59

Определение цинка с использованием маскирующих средств. Для маскирования посторонних Иовов в настоящее время используют такие вещества, как цианид и иодид калия, триэтаноламин, тиров, 2,3-димеркаптопронанол, тиосульфат, аскорбиновую кислоту, тартрат-ион и др.

Маскирование KCN. Цианистый калий образует с некоторыми катионами II и III аналитических групп устойчивые цианидные комплексы. Подобные соединения получаются с Hg2*, Cd2*, Ni2+, Со2* Mn2*. Довольно прочные комплексные соединения образуют ионы платиновых металлов золота и серебра.

Особенно важным является возможность демаскирования циа-нидных комплексов цинка формальдегидом (608, 708] или хлор-альгидратом [556]. В аммиачном растворе формальдегид реагирует с ионами Zna+, Cd2* как свободными, так и связанными цианид-ионами с образованием нитрила гликолевой кислоты. При атом цинк ранее закомплексованный выделяется в свободном состоянии и может быть оттитрован комплексоном III. Другие ионы, реагирующие с цианидами (Fe8*, Fe2* Hg", Си2*, M2*, Co2*), при этом не выделяются из комплексов или выделяются очень медленно. Однако незначительное количество ионов тяжелых металлов (например, медь) все же попадает в анализируемый раствор и блокирует индикатор, если определение ведется в присутствии эриохрома черного Т. Чтобы избежать подобного явления, обычно прибегают к замене индикатора эриохрома черного Т на другой, например на мурексид или пирокатехиновый фиолетовый [747], но переход окраски у них менее резкий. ;

При использовании формальдегида в качестве демаскирующего средства необходимо принимать во внимание, что альдегид реагирует с NH4OH с образованием уротропина, что может вызвать понижение рН раствора.

Отмечается [688] возможность кислотного демаскирования Zn(CN)j. При рН 6 цианидвый комплекс цинка настолько сильно диссоциирует, что. становится возможным определение Zn2* с ксиленояовым оранжевым и ЭДТА в присутствии Си2*, Ni2+, Cos*. В этом случае возможно выделение незначительных количеств свободной синильной кислоты (работы необходимо вести в вытяжном шкафу).

Маскирование триэтаноламином [3531. Триэтаноламин является одним из веществ, пригодных для маскирования Fe3+, А13+ следов Мп2*. Он образует прочные комплексы с указанными катионами. Ионы Zna+ можно определять в присутствии АР* н Mg2+.|

Раствор цинка, содержаплш не более 120 мг А1, раабавдяют водой до 200 мл, прибавляют 0,5—1 г NH4CI и 5—20 мл триэтаноламина. Перемешивают ш прибавляют несколько миллилитров аммиачного буферного раствора. Титруют с эриохромом черным Т до темно-синей окраски. Череа некоторое время возвращается первоначальная окраска, но если прибавить перед титроваW

кием к раствору 2—3 мл 3 N раствора NaOH, то переход окраски вполне устойчив [832]. |

Диссоциацию комплекса триэтаноламина с А13+ рекомендуют подавлять охлаждением раствора ледяной водой [832]. Если в этом растворе Zn2* замаскировать KCN, то после оттитровыва-ния ионов Mg2* ионы Zna* можно выделить из цианидпого комплекса формальдегидом и определить их комплексонометрически. Небольшое количество железа