16,46

21,80

18,04

12,7

18,77

16,13

Cu"

Zn"

Cd"

Hg"

P b"

V"

VO"

Al»*

Mg"

Ga"

ST"

Ba"

Mn"

Fo"

Co8*

Ni"

iS НУД*

Fe" '. 25,1

Y" 18,09

M>* ' 15,50

So8* ' 23,1

Gaa* 20,3

In" 24,9

Th«* .23,2

Ag* 7,3

Наиболее полно комплекс Цинка извлекается из растворов с рН 5,5—7,0. Иногда вместо ацетилацетона в качестве растворителя испольаушт его смесь с четыреххлористым углеродом. Ацетил-ацетон позволяет извлекать как Микро-, так и макроколичества цинка.

Еще более прочные комплексы с Ионами цинка образует 1-фенил-З-нетил-4 -бензоияпирааалон-5

25

24

(бензоилпиразолон) 1165—167, 240]. Комплекс состава ZnRa хорошо экстрагируется бензолом, константа экстракции из перхлоратных растворов с ионной силой р.=1 составляет 3,07. Оптимальные условия экстракции рН 7—8. Реагент успешно применяется для экстракционного выделения и разделения других элементов [165].

Для усиления кислотных свойств дикетонов, с темачтобы проводить экстракцию элемента из более кислых сред, синтезирован ряд фторпроязводных и, в частности, теноилтрифтораце-т о и. Он действует аналогично ацетилацетону, но позволяет проводить более четко разделение ряда элементов [861].

Более простой по составу трифторацетилацетон в сильноаммиачной среде может образовать несколько комплексов RijZn, RaZn.2Ha0 и др. [704а].

Соединения с металлоиндикаторами

. Красители трифенилметанового ряда, относящиеся к группе фталеинов и сульфофталеинов и применяющиеся в качестве индикаторов в методах ацидиметрии и алкалиметрии, не могут быть индикаторами на ионы металла, так как не способны к образованию комплексов с последними. Однако если в молекулу такого индикатора по соседству с гидроксильной группой (в положении 3,3' или 5,5') ввести группировку, способную к координации с ионом металла, то получающееся соединение будет образовывать внутри-комплексное соединение с металлом. Поскольку такая координация будет вызывать перераспределение электронной плотности в молекуле, то она будет сопровождаться и определенным цветовым эффектом, чаще всего резким изменением окраски в процессе комплексообразования. Среди группировок, способных придавать трифеншгметановым соединениям свойства хеяатообрааовате-лей, можно, отметить прежде всего окси-, карбокси-, амино- и метилениминодиацетатные группы.

В последние годы синтезировано большое число соединений этого типа и изучена возможность их использования в качестве металло-индикаторов. Практически почти все соединения, применяющиеся в качестве индикаторов при комплекеонометрическом определении цинка, могут быть использованы и для его фотометрического определения. Влияние других элементов будет зависеть от строения и реакционной способности того или другого индикатора [468, 855, 856, 858].

Комплексы ионов металлов с индикаторами обычно имеют ту же окраску, что и депротонированные анионы красителей в сильнощелочных растворах. В процессе комплексообразования особенно резкое изменение окраски происходит в тех случаях, когда в слабокислой среде (при рН <С 7) присутствующий в растворе в виде протонироваиной формы краситель переходит непосредственно в интенсивно окрашенный комплекс с металлом.

26

В качестве типичных и широко распространенных индикаторов этогр класса, применяющихся при определении цинка можно нарвать ксиленоловый оранжевый — (3,3' - б и с -|дикарбоксвметил)аминометил-о-крезол-«ульфофталеин и пирокатехиновый фиолетовый — 3,3',4'- триоксифукс он - 2' - сульфоки-мота.

i Пирокатехиновый фиолетовый окрашен в слабокислых средах в желтый цвет, с ионами цинка образует комплексы красно-фиолетового цвета. Реакцию проводят в щелочных средах, используя для создания наиболее благоприятных условий (рН 10) аммиачный буфер.

Ксиленоловый оранжевый [53 ] является шестиосновной кислотой, разным протонированным формам соответствуют различные ?кривые поглощения с определенными