пользовать отделения ципка от ряда влсментов, не взаимодействующих агентом [457, 500, 576, 694]. Дитиокарбамиповьге кислоты тойчивы в водных растворах и это ограничивает их примеие23

вие. Так, реакции о дтатилдитиокарбаминатом обычно можно проводить только в водных растворах при рН не менее б. В последние годы синтезирован ряд дитиокарбаминатов, позволяющих работать в более кислых растворах [746а]. Среди них можно назвать пирролидиндитиокар б-а м и в а т И д и б е н з и л д и т и о к а р б а м и н а т, с помощью которых можно отделять ионы меди от ионов цинка в 1N минеральной кислоте. Экстракционное разделение элементов с диэтилдитиокарба-минатом можно проводить в ряде случаев в более кислых средах (при наличии избытка реагента и быстром выполнении операции).

Рубеано водородная кислота в присутствии ацетата натрия образует с ионами цинка внутрикомплекеное соединение постоянного состава [70]. Реагент образует осадки также с ионами Сиа+, РЬ8*, Ni4*, Соа+, но не осаждает ионы Mg8*, А1>+, Bi8+.

Окснкиелоты винная, лимоннаяи другие способны к образованию комплексов с ионами Zns+. Константа устойчивости тартратного комплекса при рН 3,35 равна 2,2.10s [3551. При рН < 8,6 ионы Zns+ образуют с лимонной Кислотой комплекс с соотношением Zn:R =1 : 1, который ведет себя как одноосновная кислота. Начиная с рН 6,6 образуется цитратный комплексны! анион, содержащий гидроксияьную группу [Zn(OH)(CllH(,0,)]а- с константой устойчивости 8,3.1010 [188]. Другие авторы считают, что в кислой среде комплекс образуется за счет взаимодействия иона цинка с карбоксильными группами, а в нейтральной или щелочной среде — с карбоксильными и гид-роксильными группами. Соответствующие константы для [Zn(CeH607)l- и [Zn(CeH407)]s- рА', =4,25 и рА',=7,44. Малые ? величины констант позволяют проводить большинство реакций на ионы Zn2+ в присутствии оксикислотив то же время использовать их в качестве маскирующих агентов для других элементов.

Невысокой прочности комплексы (с соотношением Zn :.R= = 1 : 1 и 1 : 2) образует с ионом Zna* сульфосалицилог вая кислота (р.=6,96+0,03 и рЯ„=10,87 +0,09) [290].

Комплексоны —нитрилотриуксусная, эти-лендиаминтетрауксусная, 1,2-диаминоцик-логексантетрауксусная и другие кислоты этого типа обряяуют с катионами цинка соединения хорошо растворимые в воде [122, 2421. Соотношение между цинком и комнлексоном в них равно 1:1. Комплексообразование проходит наиболее полно в нейтральных и щелочных средах. Высокая прочность образующихся комплексов позволяет использовать комплексоны для тит-риметрического определвнияцинка. В табл. 4 приведены константы устойчивости соединений цинка с комплексонами. Различная прочность этих соединений позволяет, регулируя рН среды, проводить определение одних элементов в присутствии других. В табл. 5 приведены константы устойчивости соединений элементов с ЭДТА [468, 4851.

Таблица i

ЛИТЕРАТУРА

1552, 8541 [858, 855) [856] [854, 856j

Константы устойчивости соединений пивка с комплексонами

Лыиподяуксуспал кислота Нитрилотркуксумтн кислота 9*гилендаамшггетряуксусная кислота |-Двамивоцтшо1™сантатраунсусвая кисЙиттйимйнодиуксусная кислота Гиодигликояеван кислота Хидраэивдиуксусвая кислота Метилхшииодиуксусная кислота 'К-Пирядиикарбоновая кислота :8тилеидяаминциуксусная кислота 'ншпгадиуксусиан кислота ;Йярафук(;иш«кса.У1;суспая кислота

i. р-Дикстонаты — виутрикомплекеные соединения состава ZnRa, где R — анион дикетона. Цинковая соль простейшего дикетона —ацетил ацетона - хорошо растворима во мно-!Рих органических растворителях, она моЖет извлекаться избытком ацетилацетона [765, 884, 885J. Поскольку многие элементы |Fe, Си, Al, Be, Ga) извлекаются из более кислых сред, реакция |иожет быть использована для отделения этих элементов от цинка.

Таблица 5

Константы устойчивости коагплексов ЭДТА различных элементов

8,69 10,70 8,63 7,76 13,75 14,33 16,31 18,62

18,80

16,50