химический каталог




Функциональный анализ лигнинов и их производных

Автор Г.Ф.Закис

н); колонка из нержавеющей стали (3 мХ ХЗ мм), заполненная апиезоном L (15%) на хроматоне N; температура колонки 110°C, испарителя 150°С; скорость диаграммной ленты 600 мм/ч. Пример хроматограммы приведен на рис. II.

Для расчета содержания ОСН3-групп предварительно строят калибровочный график (см. примеч.) зависимости между соотношением высот h пиков СН31 и СНС13 и количеством ОСН3-групп а анализируемой пробе (рис. 12). В качестве эталонного вещества используют ванилин.

Расчет содержания (% ) метоксильных групп:

[ОСН3]= -J-W0,

где а —. количество ОСН3-групп, определяемое из калибровочного графика по найденному соотношению ггегш/йенс]] на хроматограмме, мг; А — навеска лигнина, мг.

Примечание. Калибровочный график необходимо строить для каждой новой партии ССЦ.

2.3. МЕТОД НИРПАЛА-БЮНА

Согласно методике Кирпала—Бюна Г213], йодистый метил поглощается не раствором брома, а пиридином:

CH3I+C=H5N—4С-Л-15\СНз]+1-При добавлении к поглотительному раствору точного объема титрованного раствора AgN03 и HNOa осаждается эквивалентное содержанию метоксильных групп количество Agl, которое рассчитывают после определения избытка AgN03 посредством титрования роданидом по Фольгарду. Метод был рекомендован для анализа серосодержащих препаратов лигнина, поскольку предполагалось, что отщепляемый наряду с СН31 сероводород мешает опре-

3. МЕТОКСИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

2,3. МЕТОД КИРПАЛА—БЮНА

делению по Фибеку—Шваппаху. Однако в действительности это не так. H2S окисляется бромом до элементарной серы, которая в виде налета осаждается на трубке барботера поглотителя и не мешает последующему титрованию. Метод Кирпала—Бюна уступает методу Фибека—Шваппаха по точности.

R-0CH3-~CH3i^I8'~HI03~3l2~6Na>s^

"""•Agl — NH4SCN

Как видно из этой схемы, по методу Фибека—Шваппаха 1 моль ОСН3 соответствует 6 молям Na2S203 или 1 мл 0,1 н. Na2S203— 0,5172 мг ОСН3, а по аргентометрическому методу 1 моль ОСН3 соответствует 1 молю NHtSCN или 1 мл 0,1 н. NH4SCN — 3,1032 мг ОСН3. Следовательно, йодометрический метод в шесть раз точнее аргентометрического. Например, при анализе 20 мг препарата с 15,00%-ным содержанием ОСНз-групп ошибка, вызванная одной недостающей или избыточной каплей 0,1 н. тит-ранта, по методу Кирпала—Бюна достигает значительной величины (табл. 3).

Вместо аргентометрического титрования можно проводить прямое титрование йодида метилпиридиния гидроксидом тетрабутил-аммония [173], так как в неводном растворителе (пиридин) первый ведет себя как слабая кислота. При работе по этой методике нет необходимости в очистке паров СН31 от HI, так как на кривой потенциометрического титрования обнаруживаются два четко выраженных скачка: первый соответствует нейтрализации HI, второй — концу титрования всего количества [CsHsN(CH3)]+I- Титрование можно осуществлять также визуально, применяя индикатор азофиолетовый (0,5 г «-нитробензолазорезорцина в 100 мл пиридина). В первой точке эквивалентности окраска меняется от

1

1. МЕТОКСИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

оранжевой до красной, во второй — от красной до фиолетовой. Пропись методики приведена в работе [1, с. 218].

Различные варианты электрометрического количественного определения [СгНаЩСНз)]"1"!- в поглотительном растворе недавно были изучены румынскими исследователями [175]. Пиридин после поглощения СН31 разбавлялся равным количеством воды: в 50%-ном растворе, как показано авторами, [CsH5N(CH3)]+I- полностью диссоциирован. Потенциометрическими измерениями с помощью йодселективного и каломельного электродов было установлено, что в пределах концентраций [C5HSN(CH3)]+I_ 5-10~3—5-10-' н. (что соответствует 18—0,18 мг СН31 на 25 мл 50%-ного пиридина) зависимость ? = /(?CHJI) прямолинейна и скачок потенциала составляет 100 мВ. Это дает возможность по калибровочной кривой, минуя операцию титрования, непосредственно определять количество метоксильных групп. Хорошие результаты получены также при потенциометрическом титровании поглотительного раствора 0,1 н. AgN03 (серебро- и йодселективные и каломельный электроды) и КЮ3 (платиновый и каломельный электроды), при этом скачок потенциала в точке эквивалентности составляет 225 и 157 мВ соответственно. Четко выражена точка эквивалентности на пересечении двух прямых при кондуктометрическом титровании поглотительного раствора 0,1 н. AgN03 на приборе «Radelkis»-OK 102/1 [175]. К сожалению, в этой работе не приведены результаты анализа конкретных метоксилсодержащих веществ, изучен только анализ растворов, приготовленных из чистых СН31, пиридина и воды.

Заслуживает внимания модификация метода Кирпала—Бюна с заменой процедуры титрования автоматическим измерением электропроводности поглотительной жидкости [170], нарастающей во время реакции за счет образования [C5HSN(CH3)]+I_. Реакция отщепления йодистого алкила считается законченной, когда электропроводность поглотительной жидкости перестает изменяться. Количество ОСН3-групп находят по калибровочному графику. На рис. 13 показана аппаратура, электрическая схема измерения электропроводности приведена в моногра

страница 9
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66

Скачать книгу "Функциональный анализ лигнинов и их производных" (3.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликай, преобретай выгодней со скидкой по промокоду "Галактика" в KNS - игровой ноутбук в рассрочку купить - 17 лет надежной работы.
билеты на концерт kiss 2017 олимпийский
Casio G-Shock GD-400DN-8E
наладка вентиляции стоимость

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.02.2017)