химический каталог




Функциональный анализ лигнинов и их производных

Автор Г.Ф.Закис

пив с критикой этих методов, предложили свой вариант, по которому отщепление алкильных радикалов от микроколичеств вещества осуществляется количественно в закрытой пробирке (рис. 10) в течение 10 мин при 130—133°С [77, 139]. После завершения реакции йодистые алкилы выносятся из реакционной пробирки через специальный мембранный переключатель непосредственно в хроматографиче-скую колонку. Продолжительность анализа составляет 15—20 мин. Этот метод дает хорошие результаты при использовании его для анализа мономерных веществ. К сожалению, авторы [139] представили только принципиальную схему аппаратуры без подробного описания рабочей методики.

В работе [107] предлагается универсальный метод ГЖХ-определения алкоксигрупп С,—С8, который также основывается на принципе экстракции алкилйодида, но не требует введения внутреннего стандарта. Разложение анализируемого образца 57%-ной HI осуществляется в закрытой пробирке, Alkl экстрагируется 0,3 мл н-декана, 1 мкл экстракта вводится в хроматограф «Цвет-104» с пламенно-ионизационным детектором. Анализ осуществляется в изотермическом режиме в стеклянной колонке (3 мХЗ мм), заполненной хроматоном N-AW-HMDS (0,125—0,160 мм), содержащим 15% трикрезилфосфата, при скорости потока гелия 56 мл/мин. Разделение проводится при 60°С и температуре испарителя 90°С. Результат рассчитывается по калибровочным кривым, внутренним стандартом служит экстрагент.

Однако полученные этим методом результаты анализа лигнина вызывают некоторые сомнения. Во-первых, в работе анализировались «лигнин-1» и «лигнин-2» без каких-нибудь указаний на природу и методы получения этих препаратов. Во-вторых, в «лиг-нине-1», кроме 14,40% ОСНа-групп, найдено 1,09% ОС2Н5-групп и 0,37% ОСзН7-групп (!). Этокси- и пропоксигруппы могут присутствовать только в соответствующих спиртовых лигнинах, но, как уже упоминалось, расшифровка препаратов в работе [107] не приведена.

В работе [204] предложена следующая «быстрая» методика микроопределения ОСНз-групп в лигнинах (навеска 3—10 мг). Навеску нагревают при 150°С с 5 мл 57%-ной HI в пробирке с тефлоновой крышкой в течение 20 мин. К реакционной смеси после охлаждения до 4°С прибавляют 10 мл диет, воды и 10 мл бензола и все тщательно перемешивают. Бензольный экстракт (1 мкл) вводят в хроматограф с пламенно-ионизационным детек-

тором и анализируют на колонке (2,5 мХЗ мм), заполненной хро-мосорбом W, содержащим 20% карбовакса 20 М. Температура колонки 80°С, детектора 100°С, скорость потока азота 25 мл/мин. Приведены значения времен удерживания CH3I, C2H5I, СбН6 и гексана, служащего внутренним стандартом. Метод испытан для анализа препаратов диоксанлигнина тополя и его метилированных производных. Получены следующие результаты (ОСН3, %): диок-санлигнин (ДЛ) — 14,5, метилированный диазометаном ДЛ — 19,6, метилированный диметилсульфатом ДЛ — 33,1.

Вполне очевидно, что ГЖХ, заменяя только стадию титрования в «классическом» варианте определения ОСН3-груип, далеко не во всех случаях дает выигрыш во времени и точности. Поэтому на данном этапе развития методических исследований отдать предпочтение хроматографическому методу по сравнению с титримет-рическими трудно. Преимущества хроматографического метода бесспорны, если анализируемое вещество или смесь содержит ал-коксилькые группы с различными алкиламк, поскольку удается разделить различные Alkl и количественно определить их содержание, что не удается титриметрическими методами. Этим, по сути дела, и было вызвано привлечение метода ГЖХ для анализа некоторых лигнинов [176, 231, 249]. В большинстве препаратов лигнина присутствуют только метоксильные группы, поэтому

3 — SD3

3. МЕТОКСИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

Рис. П. Хроматограмма раствора-СНз! в четырехх лор истом углероде [1461: / — СН31; 2 — CHChl-

3 — ecu.

Рис. 12. Калибровочный график: для вычисления содержания OCHj-групп по [146].

задача разделения алкилйодидов не возникает и хроматографиче-ский метод оказывается равноценен титриметрическому. Для анализа так называемых спиртовых лигнинов, содержащих наряду с ОСНз-группами также ОС2Н6-, ОС3Н7- и другие алкоксильные группы, метод ГЖХ весьма удобен. Так, Кратцлю и Груберу удалось раздельно определить ОСНз- и ОС2Н5-группы в этаноллиг-нине [215]. Ниже принедена рабочая пропись.методики [146, 255]..

Выполнение анализа

Реактивы:

HI, 57%-ная (см. с. 27). СС]4, х. ч.

Na2S04, безводный.

1.2. МЕТОД КИРПАЛА— ЕЮНД J5

Навеску лигнина (20—50 мг) и 5 мл HI помещают в кругло-донную колбочку, снабженную эффективным обратным холодильником, к концу которого присоединен охлаждающий палец. Смесь кипятят в течение 15 мин, после охлаждения прибавляют через холодильник 10 мл воды и точно 10 мл СС14. Колбочку с холодильником энергично встряхивают для экстракции СН31. Шприцем отделяют слой ССЦ, сливают его в пробирку и высушивают над Na2S04 при периодическом встряхивании. Высушенный раствор микрошприцем вводят в хроматограф. Условия хроматогра-фирования: детектор — катарометр; газ-носитель — гелий (скорость потока 25 мл/ми

страница 8
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66

Скачать книгу "Функциональный анализ лигнинов и их производных" (3.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы ремонта холодильников москва
узи почек расшифровка
Vaillant atmoVIT VK INT INT 324/1-5
кухонный стол 60х60

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)