химический каталог




Функциональный анализ лигнинов и их производных

Автор Г.Ф.Закис

тделяют колбу от холодильника. Закрывают микровентиль и кран на аппарате Киппа.

Титрование. Поглотительный раствор количественно с помощью диет, воды переносят в 250-миллилитровую коническую колбу, в которую предварительно наливают 25 мл 20%-ного раствора СНзСООЫа. При энергичном встряхивании к красно-коричневому раствору из бюретки .прибавляют 4%-ную НСООН — вначале 4 мл, а затем по каплям до обесцвечивания раствора. После этого добавляют две капли метилового красного. Если раствор не содержит свободного брома, розовая окраска не исчезает. При исчезновении розовой окраски снова прибавляют по I—2 капли НСООН и метилового красного (см. с. 27). Когда избыток брома удален, прибавляют 20 мл 10%-ной H2S04, 5 мл 10%-ного KI, закрывают колбу пришлифованной пробкой и оставляют на 5 мин. Выделившийся йод титруют 0,1 и. Na2S203. Когда раствор становится светло-оранжевым, прибавляют 2 мл раствора крахмала и при интенсивном перемешивании заканчивают титрование.

[ОСНз

100,

Расчет содержания ( % ) метоксильных групп:

?f-0,5172

где а — объем 0,1 и. Na:S20-., мл;

/ — фактор к титру 0,1 н. Na2S203; 0,5172 — количество ОСН3-групп, соответствующее 1 мл 0,1 н. Na2S203, мг; А — навеска лигнина, мг.

Примечание. Можно использовать и другие источники С02 — баллон, сосуд Дьюара с сухим льдом и т. п.

1. МЕТОКСИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

7.2. МОДИФИКАЦИЯ МЕТОДА ЦЕЙЗЕЛЯ С ПРИМЕНЕНИЕМ ГЖХ

40

2.2. МОДИФИКАЦИЯ МЕТОДА ЦЕЙЗЕЛЯ С ПРИМЕНЕНИЕМ ПКХ

В последние годы в анализе лигнина для количественного определения отщепленного йодистого алкила вместо титрования стали применять метод ГЖХ. При использовании метода ГЖХ основная трудность заключается в том, что для количественного дезалкилирования анализируемого иреиарата ири кипячении его с 57%-ной HI требуется определенное время (не менее 15 мин), а для получения на хроматограмме четкого пика весь алкилйодид необходимо количественно ввести в хроматографическую колонку за короткий промежуток времени. Поэтому необходимо предварительно количественно улавливать и концентрировать Alkl. Этого можно достичь в основном двумя способами: улавливанием паров Alkl в охлажденной ловушке [72, 176. 215, 231, 237, 249] или экстракцией его растворителями из реакционной смеси [97, 146., 255, 259].

Рас 8 Колонка-лопушка алкилйодпдон [981.

?J,-A!.hl

Кратцль и Грубер [215] пропускали иоток инертного газа (N2 или С02) с парами алкилйодида через охлаждаемую смесью льда и соли промежуточную колонку (рис. 8), содержавшую ту же неподвижную фазу, что и рабочая колонка. Когда выделение Alkl закончено, промежуточную колонку обогревают горячей водой, и йодистый алкил переходит в рабочую колонку хроматографа. В качестве неподвижной фазы применялся трикрезилфосфат (24%) или иолиэтилеигликоль (40%) на носителе, температура колонки составляла 84°С, скорость потока газа — 20 мл/мин, продолжительность анализа — 2 ч.

Согласно другой методике [72], нары алкилйодидов поглощаются в трубке с измельченным силикагелем КСМ № 5, а затем после термической десорбции при 170°С переносятся в хроматографическую колонку длиной 1 м, наполненную реоилексом-40О (30%) на толченом кирпиче (размер частиц 0,2—0,25 мм), разделение происходит при 85°С и скорости потока гелия 40 мл/мин.. Содержание ОСН3-групи рассчитывают по калибровочному графику зависимости площади инка от содержания ОСН3-групп в навесках стандартного вещества — л-метоксибензойной кислоты.

Для накопления йодистых алкилов предложен также специальный охлаждаемый кран-ловушка (рис. 9), который после присоединения к хроматографу нагревают [249]. Предложены методики, предусматривающие улавливание Alkl глубокоохлажденным (до —40°С) jh-ксилолом [231] или гептаном [237] и последующий ввод определенного объема раствора в хроматограф с помощью шприца.

При использовании для выделения Alkl экстракционного способа анализируемый образец с 57%-ной HI кипятят с обратным холодильником, затем реакционную смесь встряхивают с определенным объемом СС14 для экстракции алкилйодида, отделенный слой ССЦ сушат HaflNa2S04 илиМд(С104)2 и высушенный раствор вводят микроширицем в хроматограф [97, 146, 255]. Этот метод был применен Б. Г. Мурзаковым для определения ОСН3-групп в торфе и гуминовых веществах [97], а Г. Б. Штрейсом и В. В. Бобковой — для анализа лигнина и его модельных соединений [146]. Авторы работы [146], в отличие от других, для количественного определения ОСНа-групи пользовались внутренним стандартом, которым служил хлороформ. При этом вводить СНС13 в анализируемую смесь нет необходимости, так как он всегда присутствует как примесь в используемом для экстракции СС14 (х.ч.). Применение внутреннего стандарта позволяет отказаться от прецизионных микрошприцев: пробу вводят в хроматограф обычным микрошприцем с точностью дозирования 10—15%.

2. МЕТОНСИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

2.2. МОДИФИКАЦИИ МЕТОДА ЦЕЙЭЕЛЯ С ПРИМЕНЕНИЕМ ГЖХ

Все методики, предусматривающие предварительное количественное улавливание йодистых алкилов, довольно сложны. Л. В. Колесник и М. Н. Чумаченко, высту

страница 7
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66

Скачать книгу "Функциональный анализ лигнинов и их производных" (3.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сухая смесь м150 универсальная каменный цветок
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/
мебель для дачи
электронагреватель d 125

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.09.2017)