химический каталог




Функциональный анализ лигнинов и их производных

Автор Г.Ф.Закис

заимствован метод анализа почвы из агрохимии.

Другие азотсодержащие функции отщепляют аммиак в более жестких условиях — при кипячении с относительно концентрированными растворами кислот и щелочей. В этих методах из-за высокой концентрации электролитов прямое ВЧК-титрование реакционных смесей невозможно и аммиак определяется после отгонки и поглощения в титрованном растворе кислоты. Азот, образующий NH3, в зависимости от применяемого гидролизующего агента принято подразделять на «легко-» и «трудногидролизуемый». А. М. Казарновский с соавт. [71], по аналогии с принятым в агрохимии, легкогидролизуемым считают азот, количество которого эквивалентно количеству аммиака, отщепляющегося при кипячении 1 г АПЛ с 25 мл 0,5 н. H2S04 в течение Зч, а трудногидролизуемым — с 25 мл 5 н. H2S04 в течение 5 ч. Остаточный азот отнесен к не-гидролизуемым азотсодержащим функциональным группам.

100

6. АНАЛИЗ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ПРОИЗВОДНЫХ ЛИГНИНА

201

Совершенно ясно, что такое разделение условно, соотношение легко- и трудногидролиэуемых форм азота будет меняться при варьировании концентрации реагентов, температуры и времени гидролиза. В лаборатории химии лигнина Института химии древесины разработана методика исследования отщепления аммиака от АПЛ, согласно которой аммиак выносится из реакционного сосуда инертным газом и поглощается 0,2%-ным раствором борной кислоты в ячейке ВЧК-прибора, что позволяет по показаниям прибора следить за скоростью и полнотой отщепления аммиака [61]. На рис. 63 приведены полученные указанным методом кривые отщепления аммиака от АПЛ [55]. Видно, что количества отщепляемого под действием 1 н. NaOH и 20%-ного КОН при 100°С аммиака различаются мало, что дает право остальное количество азота считать связанным в негидролизуемых функциональных группах.

Какие же это группы? Можно предположить, что негидролизу-емый азот входит в состав аминных и мостиковых аминных, в том числе гетероциклических, группировок. Соединения такого типа способны алкилироваться по атому азота при действии на них алкилйодидов и алкилсульфатов. Независимо от того, реагирует

•100=11,05

[Nch.i] =

[I] [N]

14-[I] 126,9-[N]

В аналитических целях лучше пользоваться йодистым метилом, а не диметилсульфатом, поскольку последний частично реаги-

Таблица 19

89,4-[I] [No] (89,4-,[!])

[В] = [N] = [1] =

Формулы, связывающие величины выхода йодметилированного АПЛ ([В]), содержания в нем азота ([N])* и йода ([!])

Расечн- Определено экспериментально. %

тано. % IB] 1 1

1 (N] | [I]

IQ0[Nn] [N1

89.4 X'

X

M(TNol-fNI) [Nol

100.[No] [В]

89,4([В]-100) [В]

[N0] — содержание азота в исходном АПЛ.

201

в. АНАЛИЗ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ПРОИЗВОДНЫХ ЛИГНИНА

«. АНАЛИЗ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ПРОИЗВОДНЫХ ЛИГНИНА

203

йодметилирования (табл. 20). Закономерно повышается доля йодметилирующихся групп в препарате (2), из которого удален лег-когидролизуемый азот.

В заключение этого краткого обзора можно сделать вывод, что методики анализа модифицированных азотом лигнинов в настоящее время только начинают разрабатываться. Совершенно ясно, что они будут настолько разнообразными, насколько разнообразны' сами реакции модифицирования лигнинов с получением их азотсодержащих производных.

Примечание 1. В числителе — экспериментально определенные значении, в знаменателе — рассчитанные (см. с. 201).

Примечание 2. Расчетные значения содержания азота и йода и выхода продукта рассчитаны по экспериментальным значениям содержания азота и йода, так как экспериментальные значения выхода (в скобках) явно занижены нз-за потерь продукта при выделении вследствие его частичной растворимости.

рует с лигнином, давая метилсульфонат, а амидные группы могут образовать имидоэфиры [64]. Эти побочные реакции затрудняют расчет результата (делают его не вполне достоверным).

Методика йодметилирования [64] очень проста: навеску АПЛ (~200 мг) н 2 мл СН31 в запаянной ампуле нагревают при 100°С в течение 18 ч. йодметилированный продукт отфильтровывают, промывают эфиром и после высушивания анализируют на содержание азота (по Кьельдалю) и йода (по Шенигеру).

Методом йодметилирования были проанализированы различные препараты АПЛ и установлено, что 20—40% от общего азота | входит в аминные функциональные группы, способные к реакции j

РАСЧЕТ РАЗВЕРНУТЫХ ЭМПИРИЧЕСКИХ ФОРМУЛ ФПЕ

105

ПРИЛОЖЕНИЯ

?9593588

ЕДИНИЦЫ ИЗМЕРЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ГРУПП ЛНГНИИА

Содержание функциональных групп лигнина часто выражают в

различных единицах, что затрудняет сравнение аналитических

данных из разных источников. Пересчетные формулы из табл. 21

облегчают приведение данных к единой системе [54].

Единица измерения Обозначение

% по массе с

мэкв/г е

Число функциональных групп на 1 ФПЕ с мо- п ФПЕ

лекулярной массой М

Число функциональных групп на 1 ОСН3-груипу чме

РАСЧЕТ РАЗВЕРНУТЫХ ЭМПИРИЧЕСКИХ ФОРМУЛ ФЕНИЛПРОПАНОВОГО СТРУКТУРНОГО ЗВЕНА

страница 54
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66

Скачать книгу "Функциональный анализ лигнинов и их производных" (3.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кровать 120 с подъемным механизмом белая
KNS.ru - гипермаркет электроники предлагает лазерный принтер какой купить - офис на Дубровке с собственной парковкой.
ручки для кухонной мебели керамические
сетка для клеток бройлеров купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.06.2017)