химический каталог




Функциональный анализ лигнинов и их производных

Автор Г.Ф.Закис

пы четко определяются при измерении потенциала с помощью анодно-поляризованного платинового электрода, столь

190

5. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КИСЛЫХ ГРУПП ЛИГНОСУЛЬФОНОВЫХ КИСЛОТ

191

же резкий перепад потенциала наблюдается при титровании фенольных групп с использованием катодно-поляризованного платинового электрода (рис. 59).

Спорным до сих пор является вопрос о наличии в ЛСК карбоксильных групп. Можно считать, что авторам работы [184] удалось убедительно показать, что исследованные ими ЛСК карбоксильных групп не содержат. Так, из рис. 59 ясно видно, что если СООН-группа присутствует (титрование ЛСК с добавкой салициловой кислоты), то на кривой четко выражен третий скачок по тенциала. Такой же скачок, но в области более низких значений потенциала, фиксировался, когда к ЛСК добавлялась я-оксибен-зойная кислота. На кривой титрования одной ЛСК, без добавок, третий скачок не был обнаружен.

В другой работе [208] найдено, что небольшое количество СООН-групп содержат лишь самые низкомолекулярные фракции ЛСК.

Если определение сильнокислых сульфогрупп можно успешно проводить и в водной среде, то для определения фенольных (а в случае их присутствия — и карбоксильных групп) метод титрования в диметилсульфоксиде с применением поляризованных платиновых электродов, безусловно, следует признать весьма ценным. В работе [184] приведено подробное описание конструкции прибора, приготовления растворителей, титранта и анализируемых образцов ЛСК и лигносульфонатов.

Для анализа ЛСК все большее применение находит метод ВЧК [35, 42, 105]. Однако необходимо отметить имеющиеся расхождения' в интерпретации кривых обратного ВЧК-титрования. Так, в работах [35, 42] утверждается, что в щелочном растворе оттитро-вываются сначала S03H-rpynnbi и только после этого — карбоксильные и фенолькые. Такой порядок титрования противоречит известным правилам вытеснения кислот различней _силы из их солей, о чем уже подробно говорилось в параграфе 3.5. В работах [95, 105] убедительно показано, что сильнокислые S03H-rpynnbi, значение рКа которых близко к значению р/С„ соляной кислоты, при обратном титровании не могут определяться раньше карбоксильных и фенольных групп.

Типичные кривые прямого и обратного ВЧК-титрования ЛСК приведены на рис. 60. Участок а соответствует вОзН-группам, Ь _ фенольным, с — избытку щелочи. Анализ формы кривой обратного титрования (?) показывает также, что ЛСК практически не содержат карбоксильные группы: участок Ь образует острый угол с ветвью избытка титранта а; если же присутствует СООН-группа, то наблюдается плавный изгиб (см. рис. 35).

Обычно на анализ поступают не свободные ЛСК, а их соли — лигносульфонаты, в которых спльнокислая сульфогруппа нейтрализована катионом (Na+, Са2+ Mg3+, NH4+). Свободную кислоту для титриметрнческого анализа удобно получать декатиониро-ванием водного раствора лигносульфоната сильнокислым катио-нитом (КУ-2), причем ЛСК не выделяют — декатионированию подвергают необходимую для анализа точную навеску лигносульфоната.

Как видно из табл. 18, прямое и обратное ВЧК-титрования (см. рис. 60) дают хорошо совпадающие результаты. Найденные значения содержания S03H-rpynn близки к определенному неводным потенциометрическим титрованием с использованием поляризованных платиновых электродов — 1,90 мэкв/г [184]. Содержание же фенольных групп (0,80—1,05 мэкв/г) ниже определяемого неводным титрованием (1,4 мэкв/г).

Интересный метод дифференцированного определения в ЛСК оксисульфоновых (I), сульфоэфирных (II) и сульфоновых (III)

Титрование SO*H-rpynn (а)

мл 0,1 н. титранта Содержание SO;,H-rpynn, мэкв/г*

Прям, титр. Обр. титр. Среднее

1,22 2,21

1,10 1,99

1,23 2,42

1,30 2,48

-SOiH

ш

1,18

* На I г взятой навески Na-лигносульфоната.

1,26 1,08 1,12 1,26 1,20 1.28 1,32

1

I

трупп

нэ-с-sCbH -c-oscbH

1 п

предлагают В. А. Шаманский и В. В. Кузнецов [142]. Авторы установили, что спектрофотометркческое титрование сульфонатов ионами бария в водно-ацетоновой среде отличается высокой избирательностью по отношению к органическому радикалу. Интерпретация участков на кривой (рис. 61) проводилась на основе анализа кривых титрования индивидуальных фракций, содержащих соответственно группы I, II и III. В образце технического лигносульфоната этим методом было определено соотношение групп I: II: 111= (19± 1) : (39±1) : (41 ±2). Метод еще недостаточно апробирован, но он безусловно будет интересовать всех работающих в области химии сульфитной варки и модифицирования ЛСК, поэтому далее приводится рабочая пропись методики.

Л. Н. Можейко с соавт, [96] разработали метод определения серосодержащих групп, расщепляющихся в условиях декарбокси-.лирования (см, с. 145) при 170°С в среде H3P04 (различных сульфит-целлюлозных производств (рис.

60)

мл 0,1 н. титранта

Суммарное содержание кислых групп, мэкв/г

Содержание ОН-групп, мэкв/г*

Прям. ТИТР.

Об

страница 51
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66

Скачать книгу "Функциональный анализ лигнинов и их производных" (3.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
код слесаря ремонтника холодильных установок
биопсия шейки матки цена
Viessmann Vitoplex 200 900
курсы по работе с персоналом

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)