химический каталог




Функциональный анализ лигнинов и их производных

Автор Г.Ф.Закис

и варкий затем частично расщепляются. При различных обработках ЛСК, осо бенно термической, может происходить перегруппировка ROS03H-груип в RSO3H-группы [38, 131].

Для дифференцированного определения кислых групп в ЛСК Р. К- Боярская и М. Н. Цыпкина [37] модифицировали метод определения ионообменной емкости ЛСК [253]. В твердых ЛСК кислые группы с константой диссоциации порядка Ю-' вступают в реакцию ионного обмена с СаСЬ, кислые же группы с меньшей кислотностью вступают в ионный обмен с СаС12 только после перевода их в форму натриевых солей. Сущность метода иллюстрируется следующей схемой:

(4) СООН-группы определяют по разности между суммой (3) и содержанием серы.

(5) Сумма SO3R + SO3H определяется титровании избытка 0,1 н. СаСЬ после обработки Н-формы омыленного 0,1 н. NaOH образца ЛСК. Содержание S03R-rpynn определяют по разности (5)-(2).

(6) OS03H-rpynnbi определяют по разности между содержанием серы и суммой (5).

(7) Фенольиые группы рассчитывают по разности (1) — (3).

Следует учесть, что метод дает правильные результаты, если

анализируемый образец не растворяется в СаС12 и смеси NaOH— NaCl. В работе [37] этим методом были проанализированы сконденсированные ЛСК, сульфированные пернодатный лигнин и древесина, сульфитная целлюлоза с содержанием 1,35% остаточного лигнина.

Кислотность сульфогрупп зависит от места расположения их в боковой цепи и влияния других функциональных групп макромолекулы ЛСК. В. М. Резников [115], учитывая направление электронных смещений, располагает сульфогруппы по снижению их кислотных свойстз в следующий ряд:

(1) Общая кислотность определяется титрованием избытка 0,1 н. NaOH кислотой.

(2) S03H-rpynnbi определяют титрованием избытка 0,1 и. СаС12 трилоном Б.

(3) Сумму COOH + SO3H + OSO3H определяют титрованием избытка 0,1 н. СаС12 трилоном Б после обработки Na-формы ЛСК.

сн

-с-I

HCS03H

-I- \

6.

—с-I

>

-с-

OCHj

I

>

>

оси.

I 0R

40R

4 0R

HCSOaH ^ОСНз

чон

В настоящее время точно установлено, что БОзН-группы не связаны с ароматическим ядром: они содержатся в боковой цепи, причем не только в а-положении, как долгое время считали, но также в р- и уположениях [115, 199, 216]. Так, Гирер [199] при обработке модельных соединений восстанавливающей смесью HI— НС1—Н3РО2 обнаружил, что сульфогруппы у р- и у-утлеродных атомов устойчивы, тогда как у о-С-атома отщепляются исключительно легко.

Сульфогруппы, так же как и всякая сильная кислота, могут быть точно оттитрованы в водной среде и потенциометрически, и кондуктометрически: в том и другом случае точки эквивалентности

S. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КИСЛЫХ ГРУПП ЛИГНОСУЛЬОЮНОВЫХ КИСЛОТ

Рис. 58. Схема установки для tj-тснцпометрического титрования с поляризованными платиновыми электродами [184]: 1 — электри:; сравнения (платиновая проволока); 2 — индикаторные платиновые электроды; 3 — вывод i< поршневой микробюретке; 4 — потенциометр. Объем титруемого раствора 10 мл.

на кривых титрования выражены отчетливо. Вместе с тем титри-метрическое дифференцирование в ЛСК более слабокислых групп СООН и ОНфеН связано с определенными трудностями. Поведение ЛСК и модельных сульфоновых кислот при потенциометрическом и кондуктометрическом титровании весьма подробно исследовали японские ученые [232—236]. При потенциометрическом титровании в водной среде наблюдался только один скачок, соответствующий концу титрования сильнокислых S03H-rpynn. Кондуктомет-рический метод позволил выявить и вторую точку эквивалентности, соответствующую концу титрования слабокислых групп, очевидно фенольных. Для выяснения возможности дифференцирования групп средней кислотности (СООН) была оттитрована смесь ЛСК— АсОН. По кондуктометрической кривой определялись все группы — S03H, СООН и ОНфе„, тогда как потенциометрическим методом можно было различить только S03H- и СООН-группы. Такую же картину дало титрование лигнотиогликолевой кислоты, полученной из ЛСК и содержащей карбоксильную группу [232].

Я В Никитин и В. М. Никитин [98] при помощи кондуктометрического метода установили, что 83% серы, содержащейся в ЛСК, находится в составе сульфогрупп.

Наиболее основательная работа по потенциометрическому титрованию ЛСК и лигносульфонатов, на которой полезно остановиться подробнее, была проведена Форсом и Фремером [184]. Так как значение рКа фенольных групп в ЛСК близко к 11,0, для их выявления авторы проводили титрование в безводном диметил-сульфоксиде, применяя в качестве титранта раствор гидроксида цетилтриметиламмония в смеси изопропанол—метанол (9:1). Было установлено, что при титровании с системой стеклянный электрод — каломельный электрод результаты получаются заниженными. Авторы разработали схему титрования (рис. 58) с применением платиновых электродов. Было обнаружено, что если перед титрованием индикаторные электроды подвергать поляризации путем погружения в разбавленную H2S04 и подключения на 1 мин к батарее элементов {11 = 3 В), то удается значительно повысить чувствительность измерения скачков потенциала. Так, сульфогруп

страница 50
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66

Скачать книгу "Функциональный анализ лигнинов и их производных" (3.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
декор princess persia
Casio Protrek PRW-3100-1E
стойка под вешалки
би-2 купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)