химический каталог




Функциональный анализ лигнинов и их производных

Автор Г.Ф.Закис

групп в органических соединениях универсальным является метод Цейэеля—Фибека—Швап-паха, основанный на количественно протекающих реакциях:

R—ОСНз + Ш—<-R—ОН + СН31

СН31 + Вг2—?СН3Вг + IBr 1Вг + 2Вг2 + ЗН20—>-НЮ3+5НВг

НЮз+5Н1^312 + ЗН20 3I2 + 6Na2S20s—*6NaI + 3Na2S406

По мере развития лабораторной техники методика определения метоксильных групп непрерывно совершенствовалась, и сейчас почти во всех исследовательских лабораториях приняты своп варианты, различающиеся главным образом по аппаратурному оформлению и способу очистки СН31 от примесей 12 и HI. Подробные обзоры соответствующих методических исследований и прописи различных вариантов методик приведены в монографиях по органическому анализу [2, с. 155; 4, с. 400; 6, с. 148; 8, с. 210; 10, с. 120]. В принципе любая из этих методик может быть применена для анализа лигнина.

Аппаратура. Во многих аналитических руководствах, в том числе и по химии древесины [18, с. 161], рекомендуется применять «классический» прибор Фибека—Шваппаха (рис. 2). Однако он не совсем удобен в работе. В частности, вызывает затруднения удаление отработанной промывной жидкости из сосуда 3, хотя для обеспечения точности анализа эту операцию необходимо повторять по крайней мере после каждого третьего определения. Не совсем удобна форма поглотительного сосуда 4, приводящая к расходу большого объема воды при количественном перенесении поглотительного раствора в колбу для титрования. Неудобства возникают также при заполнении и опорожнении поглотителя. Несколько улучшенный вариант этого прибора разработан Граном [206]: измененная конструкция промывного узла прибора дает возможность легко и быстро заменять пробирки с промывной жидкостью (рис. 3).

В лаборатории химии лигнина Института химии древесины сконструирован прибор с использованием элементов, описанных в работах [165, 168] (рис. 4, 5). Этот прибор в течение ряда ле'т работы хорошо себя зарекомендовал.

Реакционную колбочку / обычно нагревают в глицериновой оане при 140 С. Проведение анализа значительно облегчается если баня оснащена электрообогревом с терморегулятором Срав-

22

2. МЕТОКСИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

2.1. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПО ЦЕЙЭЕПЮ—ФИБЕНУ—Ш8АППАХУ

нительно простой и надежный способ поддерживания постоянной температуры нагрева предложен Арльтом и Сарканеном [160]: реакционные колбочки специальной конструкции закрепляются шлифами в трехгорлой колбе, снабженной обратным холодильником, в которой находится кипящий ксилол (т. кип. 138—140°С) (рис. 6).

Иодистоводородная кислота. Как правило, для количественного отщепления йодистых алкилов должна применяться 57%-ная HI, что требует соответствующей очистки и концентрирования продажного реагента. Во избежание этих процедур В. А. Климова и

ц

2,1. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПО ЦЕЙЗЕИГО-(ЙИЕЕК7—ШЕАППАХУ

К. С. Забродина рекомендуют использовать вместо HI смесь КЛ + + Н5Р04 [76], которая дает хорошие результаты и в случае анализа лигнинов [49].

Согласно большинству методик, кипячение анализируемо??; образца с йоднстоводородной кислотой должно проводиться в ТЭ-чение 1 ч, однако совершенно ясно, что оптимальную продолжительность кипячения следует устанавливать с учетом вида образца, масштаба анализа (микро-, полу микро-, макро-) " скорости потока газа-носителя. В табл. 2 приводятся результаты экспериментальной проверки влияния этих факторов на точность ана-

лиза, показывающие, что даже для такого высококонденсирован-ного и нерастворимого в реакционной среде препарата лигнина, как лигнин Класона, продолжительность реакции вполне может быть сокращена с 1 ч до 30 мин.

Растворитель анализируемого образца. Во многих аналитических работах утверждается, что для количественного отщепления ОСНз-групп необходимо полное растворение анализируемого вещества. Если исходигъ из этого, то определение ОСНз-групп в растительных материалах и в нерастворимых препаратах лигнина было бы вообще невозможно. Однако практика показывает обратное. Очевидно, в крепкой HI происходит равномерное набухание анализируемой пробы, и топохимический характер реакции сводится к минимуму. В качестве растворителей чаще всего применяют смеси фенола с уксусным или пропионовым ангидридом. Фенол в присутствии минеральных кислот не только растворяет, но и вступает в реакции фенолиза, чем способствует растворению лигнина.

Вынос С Из] из реакционной среды. Чтобы обеспечить количественный переход образующегося СН31 в поглотительный сосуд, че-рез аппарат непрерывно пропускают инертный газ — \'2 или СО,.

26

2. МЕТОКСИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

2.1. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПО ЦЕЙЗЕЛЮ—«ИБЕНУ—ШВДППДХУ

27

Ток газа должен быть равномерным. При слишком бурном токе .некоторые количества 12 и HI через холодильник и промывной сосуд могут попасть в поглотитель, и тогда результаты анализа окажутся завышенными. Наоборот, слишком медленный ток может не обеспечить полного выноса СЩ. В опытах установлено, что оптимальной является скорость газового потока 20— 30 мл/мин. Скорость потока удобно регулировать с помощью микровентиля (конструкция приведена в работ

страница 5
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66

Скачать книгу "Функциональный анализ лигнинов и их производных" (3.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
бутсы дешевые цена
Магазин KNSneva.ru предлагает плоттер это - доставка по Санкт-Петербургу и онлайн кредит "не выходя из дома" во всех городах северо-запада России!
пароварки fissler купить
инструкция к моноколесу

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)