химический каталог




Функциональный анализ лигнинов и их производных

Автор Г.Ф.Закис

реактиве основного вещества, т. е. его активность. Навеска гидрида тогда соответственно корректируется. Способы анализа боргидрида и алюмогидрида приведены в монографии [128].

Ниже приводятся некоторые из наиболее удобных и проверенных методик восстановления лигнинов.

Восстановление боргидридом натрия

Реактивы: NaBH,. Этанол. NaOH, 0,1 и. HCI, 1 н. Диоксан.

Уксусная кислота. Дихлорэтан. Этиловый эфир. Петролейный эфир.

Метод А [218]

1 г лигнина растворяют (суспендируют) в смеси 20 мл 0,1 н. NaOH и 40 мл этанола в атмосфере азота или аргона, прибавляют 0,5 г NaBH4, растворенного в 60 мл воды. Смесь выдерживают при '? комнатной температуре в течение 24 ч, время от времени встряхивая, после чего добавляют еще 0,2 г NaBH4. Еще через 24 ч смесь подкисляют 1 н. НС1 до рН 4. Осадок восстановленного лигнина отфильтровывают или центрифугируют, промывают водой и высушивают (желательно лиофилизацней). Метод Б [224]

1 г лигнина суспендируют в 60 мл смеси этанол—вода (1:1), прибавляют 15 мл 0,1 н. NaOH и небольшими порциями вносят 0,4 г NaBH4. Затем через каждые 24 ч добавляют еще четыре порции NaBH4 по 0,04 г (всего 0,16 г). Смесь подкисляют 1 н. НС1 до рН 4 и выпаривают досуха в вакууме. Сухой остаток четыре раза суспендируют в воде н центрифугируют. Сушку проводят в вакууме над КОН и Р2О5. Если продукт растворим, то его очищают переосаждением. В качестве растворителя берут смесь (15 мл) дихлорэтан—этанол—диоксан (2:1:1), центрифугированием отделяют небольшое количество нерастворимых веществ, центрифугат выливают в 150 мл смеси эфира и петролейного эфира (1:1). Осадок восстановленного лигнина отфильтровывают (или центрифугируют), промывают эфиром и петролейным эфиром и высушивают в вакууме над парафином.

Метод'в [201]

1г лигнина растворяют (суспендируют) в смеси 45 мл 80%-ного этанола и 5 мл диоксана. При перемешивании прибавляют 1 г NaBH4, растворенного в 10 мл 80%-ного этанола. Смесь выдерживают в продолжение 48 ч при комнатной температуре, регулярно перемешивая. Этанол отгоняют в вакууме, несколько раз прибавляя воду. К образующейся суспензии лигнина в воде прибавляют АсОН до кислой реакции для разложения избытка NaBH4. Осадок восстановленного лигнина отделяют, промывают водой и высушивают в вакууме над КОН и Р2О5. Если препарат растворим, то его можно дополнительно очищать переосаждением, как указано в методике В.

Восстановление алюмогидридом лития

Метод А [226] (для растворимых в диоксане препаратов) Реактивы:

L1AIH4. Внимание! LiAlH4 необходимо тщательно предохранять от влаги воздуха. Растирать его можно только под слоем абсолютного эфира. Эфир, абсолютный. Диоксан, абсолютный.

Тетрагидрофуран, абсолютный. Получают перегонкой сначала над натрием, потом над 1лА1Н4. Этилацетат. Уксусная кислота.

Реакцию проводят в трехгорлой колбе, снабженной мешалкой,

134

4. КАРБОНИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КИСЛЫХ ГРУПП ЛИГНОСУЛЬФОНОВЫХ кислот

Лигносульфоновые кислоты (ЛСК) отличаются от других видов технических лигнинов наличием в макромолекуле хорошо диссоциированных сульфогрупп, придающих им свойства сильной кислоты, что, в свою очередь, обусловливает специфику функционального анализа ЛСК. Методы функционального анализа, описанные в предыдущих главах, особенно с титриметрическим окончанием, для анализа ЛСК и лигносульфонатов можно применять только при условии учета влияния сульфогрупп. Например, методы ацилирования и оксимирования нельзя использовать без соответствующей корректировки. УФ-спектрофотометрические методы, согласно которым в расчетах используются величины Дги не содержащих S03H-rpynn модельных структур, также могут дать недостоверные результаты.

Вначале целесообразно остановиться на вопросе о природе серосодержащих групп, во многом определяющей методы их исследования. Еще в 1894 г. Л. П. Жеребов высказал мнение об образовании при сульфитной варке древесины трех типов органических соединений серы: соединений бисульфита с альдегидной и кетон-ной структурами, соединений типа кислых эфиров серной кислоты и сульфоновых кислот. На возможность сульфирования лигнина по карбонильным группам указывает В. М. Резников [115], в результате этой реакции образуются малоустойчивые оксисульфо-новые кислоты с функциональной группой >C(OH)SOsH.

Самуэльсон и Вестлин [245, 246] показали, что часть серы,, связанная с лигнином, не титруется ацетатом калия в АсОН. По предположению авторов, эта сера, названная ими «избыточной»,.

J. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КИСЛЫХ ГРУПП ЛИГНОСУЛЬФОНОВЫХ КИСЛОТ

S. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КИСЛЫХ ГРУПП ЛИГНОСУЛЬФОНОЗЫХ КИСЛОТ

187

является сульфидносвязанной в результате взаимодействия лигнина с находящимся в варочном щелоке тиосульфатом.

М. Н. Цыпкина с соавт. [130], подробно исследовав кислые группы ЛСК, нашли, что выявленная Самуэльсоном «избыточная» сера тоже входит в состав слабокислых групп. Было установлено [36], что сильнокислые группы представлены сульфогруппами RS03H, более слабые — кислыми эфирами серной кислоты ROSO3H. Последние образуются в начальной стади

страница 49
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66

Скачать книгу "Функциональный анализ лигнинов и их производных" (3.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ксеноновые лампы optima
шашки для такси купить в красноярске
товары для настольного тенниса
papa roach канцерты в москве время начала

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.05.2017)