химический каталог




Функциональный анализ лигнинов и их производных

Автор Г.Ф.Закис

у для определения конца реакции восстановления необходимо построить дифференциальную кривую 3, вычитая ординаты кривой 2 из ординат кривой /. По кривой 3 видно, что через определенное время V— Vo = const, эта величина и используется в расчетах. Многочисленные опыты с различными препаратами

180

4. КАРБОНИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

4.S. ВОССТАНОВЛЕНИЕ КОМПЛЕКСНЫМИ ГИДРИДАМИ

лигнина показали, что при скорости потока С02 I пузырек в секунду разность V— Vq становится постоянной через 3 ч. Расчет содержания (%) хинонных групп:

rrn 2-56.100(У-У0) _ 500(1/-Ур)

1^ихш,(- 22|4.л " А '

где V, Vo — объемы азота в рабочем и холостом опытах соответственно, приведенные к нормальным условиям, мл; 2 — число молей хинона, эквивалентное 1 молю азота; 56 — ммоль о-хинонных групп, мг; 22,4 — объем 1 ммоля азота, мл; А — навеска лигнина, мг. Примечание 1. Если препарат содержит меньше 1 % СОц,,,, то навеску увеличивают.

Примечание 2. Навески N2H4-H2S04 в рабочем и холостом опытах должны быть одинаковыми.

Примечание 3. В градуированную воронку 2 нужно обязательно наливать больше 2 мл раствора NaHC03, чтобы после передавливанпя из гее в реакционную пробирку 2 мл раствора над краном 3 остался сто.чо жл/жости, предотвращающий попадание воздуха в систему.

4.5. ВОССТАНОВЛЕНИЕ ПРЕПАРАТОВ ЛИГНИНА КОМПЛЕКСНЫМИ ГИДРИДАМИ

Как было отмечено при описании методов определения карбонильных групп, с этой целью широко применяют эффективные восстановители СО-групп — боргидрид натрия и алюмогидрид лития, которые количественно реагируют с карбонилсодержащими функциональными группами по схеме

1 1 \ R_CH2°H

| ~~ UAmt " \ R-CHOH-R

R-CH20H . R-CH20H*R,0H

C-(OOCHj), C-tOOCHjl, I f(00CH3),

c-J(0H)p

I (0-C), l(=0), -

j(O-C), II (=0),

C-(OOH), C-I00H),

I [<00CH3]; j l(CCH3)p„

Y-och,

IOCHj)„

C-(OOH), C-(OOH), • j ((ООН),

- C-j(0H)p.,-

1 [(0-C),

V^cch3

!0CH3]„

ленного продукта и определение в нем прироста числа гидроксильных групп, который эквивалентен количеству первоначально присутствующих карбонильных (см., например, параграф 3.8). Во-вторых, в процессе выделения лигнина или проведения отдельных реакций гидроксильные группы необходимо блокировать ацнль-ными группами, которые затем легко отщепляются под действием алюмогидрида лития. В-третьих, осуществление последовательного метилирования, окисления и восстановления дает возможность дифференцированно определять различные типы гидроксильных и карбонильных групп лигнина (параграфы 3.9 и 4.3). В качестве наглядного примера удачного применения этого метода можно привести схему, разработанную Мартоием п Адлером [2261:

(0CH,)„

III CHjOH-HCl jvi

C-(H20H),

i-iHsOH],

j f(H20H),

c-',(on)p„

[(0-C),

C-(HjOH), C-(H2OH),

--C-(0CH3),.p,r

^CCH3 I0CH3)„

1 I

C-(00CH,), j

C-(OOCHj), j

J [(OOCH,),

C-jlOCH,),., Lt!f

OCH3

~-0CH3

iOCH,)„

i ll=0)r

(0CH3)„

Реакции восстановления протекают в исключительно мягких условиях, не вызывая побочных изменений в структуре лигнина.

По нескольким причинам здесь целесообразно подробнее остановиться на методах восстановления. Во-первых, некоторые из методов анализа СО-групп предусматривают выделение восстанов-

По приросту числа метоксилов на стадии 1 определяется содержание бензилепиртовых, бензилэфирных и карбоксильных групп, на стадии II — сумма кислых групп (ОН^ + СООН). Снижение содержания ОСН3-групп после стадии IV является показателем содержания СООН-групп, при этом а-СО-группа восстанавливается в бензилепиртовую, которая совместно с бензилэфирной способна метилироваться метанолом в присутствии НС1. На стадии V

182

4. КАРБОНИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

4.S. ВОССТАНОВЛЕНИЕ КОМПЛЕКСНЫМИ ГИДРИДАМИ

183

определяются а-карбонильные, бензилспиртовые и бензилэфирные группы. Восстановление метилированного диазометаном лигнина алюмогидридом лития (VI) и последующее метилирование метанолом (VII) дают возможность определить количество и местоположение СООН-групп в боковой цепи. Так, если СООН-группа связана с кольцом, то при восстановлении ее метилового эфира образуется бензилспиртовая группа, способная метилироваться метанолом в присутствии НС1. Если же СООН-группа находится в (3- или ?у-положении боковой цепи, то образующиеся первичные спиртовые гндроксильные группы не способны метилироваться метанолом.

Общая методика восстановления приведена в практикуме [101, с. 484], различные ее варианты — в монографии [128]. Как правило, восстановление боргидридом натрия проводится в воде, водных растворах щелочей (=SJ0,1 н.) или водном этаноле, восстановление алюмогидридом лития — в безводном эфире или тетрагид-рофуране. В каждом конкретном случае в зависимости от природы исследуемого препарата возможно варьирование условий — подбор подходящих растворителей, изменение температуры и продолжительности реакции.

Необходимо иметь в виду, что комплексные гидриды при длительном хранении постепенно разлагаются. Поэтому перед применением необходимо знать содержание в

страница 48
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66

Скачать книгу "Функциональный анализ лигнинов и их производных" (3.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
радужные розы купить москва по оптовой цене
Компания Ренессанс складная лестница для чердака - цена ниже, качество выше!
стул для посетителей kf 1
Удобно приобрести в КНС Нева HP Color LaserJet Professional CP5225DN CE712A - оформление в онлайн-кредит в Санкт-Петербурге.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)